29257.鈀催化下配體導(dǎo)向的鄰位ch鍵?；c氯化反應(yīng)研究

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofdoctorPalladiumcatalyzedligand—directedacylationandchlorinationoforthoCHbondCnlorlnatlon一HStudent：ZhangQianSupervisor：WuYangjieSubject：OrganicChemistryDepartment：Chemist

2、ryDate：Feb2014摘要摘要本文以2芳基苯并嗯唑為底物，實現(xiàn)了鈀催化下以芳醛或芳基甲醇為?；噭┑泥徫籆H鍵酰化反應(yīng)；以2芳基吡啶為底物，進行了苯基胺為?；噭┑泥徫籆H鍵酰化反應(yīng)研究；以DDQ作為氯化試劑和氧化劑，完成了2芳基吡啶的鄰位CH鍵氯化反應(yīng)，主要內(nèi)容如下：1在鈀催化下，以TBHP為氧化劑，以芳醛為易得的?；噭?，在氯苯中得到中等到較好收率的2芳基苯并嗯唑的鄰位?；磻?yīng)產(chǎn)物(Scheme1)。該反應(yīng)對間位帶有取代基的底

3、物表現(xiàn)出明顯的區(qū)域選擇性，主要對空間位阻較小的鄰位CH鍵進行反應(yīng)(單晶衍射圖驗證)。合成的所有新化合物均經(jīng)1HNMR，1jCNMR和HRMS鑒定。q卜@，塒Pd(OAc)2(5m01％)HTBHP(6eqiv)———————————————————————————————◆PPh3(10m01％)RChIOrObenzene，reflux，8hR1_H。O，m，PCH3，opOCH3，P—CI，m，pFR2=H，pCI，op—Bro，m

4、—OCH3Yields：upto85％Schemel2在鈀催化下，設(shè)計合成了一條簡便快捷的以雜環(huán)誘導(dǎo)的2芳基苯并噫唑和2芳基苯并噻唑鄰位酰化反應(yīng)的方法，以TBHP為氧化劑，以芳基甲醇為?；噭?，以中等到較好的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物(Scheme2)，該反應(yīng)表現(xiàn)出很高的區(qū)域選擇性。合成的所有新化合物均經(jīng)1HNMR，”CNMR和HRMS鑒定。RPd(OAc)2(10m01％)q№1R2礦洲一RR1H，ompCH3，pCI，m，PFR2H，pel，