導(dǎo)向基作用下鈀催化芳香C_H鍵與α,β不飽和酯的烯化反應(yīng)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬催化的C?H鍵活化構(gòu)建C-C鍵的反應(yīng)因其高原子經(jīng)濟(jì)性和高效的合成效率而備受人們關(guān)注。其中，鈀催化芳香 C-H鍵烯化反應(yīng)的方法也成為構(gòu)筑C-C鍵的有效手段之一，取得了較為成熟的研究成果。本文對(duì)過(guò)渡金屬催化的CH鍵活化構(gòu)建C?C鍵的最新研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，利用8氨基喹啉提供的雙氮原子導(dǎo)向?qū)崿F(xiàn)了苯乙酰胺的鄰位烯化反應(yīng)，發(fā)展了簡(jiǎn)單高效的鈀催化芳香C-H鍵烯化反應(yīng)的方法。
　　本文首先以苯乙酸及其衍生物和8?氨基喹啉為底物，合成多種

2、酰胺。再以酰胺和α,β不飽和酯類(lèi)為原料，進(jìn)行芳香C?H鍵烯化反應(yīng)研究。通過(guò)對(duì)催化劑、氧化劑、堿、溶劑、配體、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用PdCl2(PhCN)2作催化劑，對(duì)苯醌作氧化劑，以DMSO作溶劑，在氬氣氛下，100oC反應(yīng)12小時(shí)可以較高產(chǎn)率的實(shí)現(xiàn)反應(yīng)。我們?cè)谧顑?yōu)的反應(yīng)條件下，對(duì)底物的適用范圍進(jìn)行了研究，結(jié)果表明本反應(yīng)中的底物對(duì)不同的官能團(tuán)具有較好的容忍性。其中，苯環(huán)上的取代基對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響較小，無(wú)論苯乙酰

3、胺的苯環(huán)上帶弱吸電子基還是給電子基，烯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率相差不大。值得一提的是，在苯環(huán)對(duì)位上有取代基時(shí)，雖然轉(zhuǎn)化率相差不大，但是隨著取代基給電子能力的增強(qiáng)，雙取代產(chǎn)物的產(chǎn)率會(huì)上升。但是在酰胺羰基的α碳上帶有吸電子基時(shí)，反應(yīng)幾乎不發(fā)生。另外，隨著α,β不飽和酯碳鏈的增長(zhǎng)，產(chǎn)率出現(xiàn)明顯的下降，在烯鍵上碳鏈的增長(zhǎng)有更加明顯的影響。我們一共得到了18個(gè)相應(yīng)的單烯化產(chǎn)物和3個(gè)雙烯化產(chǎn)物，并對(duì)這些化合物進(jìn)行了簡(jiǎn)單的物理性質(zhì)測(cè)定，使用核磁共振氫譜，碳譜和高