氧氣作用下兩價(jià)鈀催化聯(lián)烯的氫胺化反應(yīng)研究.pdf

1、南京理工大學(xué)碩士學(xué)位論文氧氣作用下兩價(jià)鈀催化聯(lián)烯的氫胺化反應(yīng)研究姓名：邱水發(fā)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：魏運(yùn)洋;劉國(guó)生20080601A b s t r a c t 氧氣作用下兩價(jià)鈀催化聯(lián)烯的氧胺化反應(yīng)研究A b s t r a c tN i t r o g e n —c o n t a i n i n gh e t e r o c y c l e sa r ea l li m p o r t a n to r g a n

2、 i cc o m p o u n d s ，w h i c ha r et h em o t i f so f n a t u r a lp r o d u c t sa n do r g a n i ci n t e r m e d i a t e s ．T h et r a n s i t i o nm e t a lc a t a l y z e da d d i t i o n o fa n N —H b o n d a c

3、r o s s aC —C m u l t i p l e b o n d ( h y d r o a m i n a t i o n ) h a s b e e nc o n s i d e r e da so n e o f t h em o s te f f i c i e n tm e t h o d s f o rt h es y n t h e s i so f n i t r o g e n —c o n t a i n

4、i n gc o m p o u n d s ．U p t o n o w , t h em o s to fc a t a l y s t s ，u s e d i n t h eh y d r o a m i n a t i o n o fC - Cm u l t i p l eb o n d s ，a r el a n t h a n i d ec o m p l e x e sa n dg r o u pI Vm e t a l

5、c o m p l e x e s ，w h i c ho f t e nd i s p l a yh i g hs e n s i t i v i t yt o a i ra n dm o i s t u r e ．H o w e v e r , l a t et r a n s i t i o n m e t a lc o m p l e x e s ，e s p e c i a l l y ，p a l l a d i u mc

6、o m p l e x e s ，a l es e l d o m u s e da sc a t a l y s ti nh y d r o a m i n a t i o n ．H e r e i n ，c o u p l e d w i t h t h e r e a c t i o n o f a l c o h o l o x i d a t i o n ，w e s t u d i e dp a l l a d i u m

7、- c a t a l y z e dh y d r o a m i n a t i o n o fa l l e n e s u n d e ra e r o b i cc o n d i t i o n ．T h er e a c t i o ni n v o l v e d t h e i n s e r t i o n o f a l l e n e i n t o P d “ - H s p e c i e s ，w h i

8、c h g e n e r a t e d f r o m t h eP d —c a t a l y z e d a e r o b i c a l c o h o l o x i d a t i o n ，t o a f f o r d t h e 冗一a l l y l p a l l a d i u m ，t h e ni n t r a m o l e c u l a rn i t r o g e n n u c l e o

9、p h i l i c - a t t a c k t og e n e r a t et h eh y d r o a m i n a t i o n p r o d u c t ．T h i sm e c h a n i s m d o e s n ’ti n v o l v et h ep r o t o n o l y s i s o f C - P d b o n d ．T h e e f f e c t s o f l i

10、g a n d s ，b a s e s ，a d d i t i v e s ，t e m p e r a t u r ea n d s u b s t r a t ec o n c e n t r a t i o no n t h ey i e l d w e r ei n v e s t i g a t e d ．I tw a sf o u n dt h a t t h eh y d r o a m i n a t i o no

11、fa l l e n e s p r o c e e d e dw i t hh i g l lc h e m i c a l a c t i v i t y a n dr e g i o s e l e c t i v i t y i n t h ep r e s e n c e o fP d C l 2 ／b a t h o c u p r o i n e ／N a O A c ／m a l e i c a n h y d r i

12、d ec a t a l y s t s y s t e m i n i s o p r o p a n o la t a n a p p r o p r i a t e r e a c t i o n t e m p e r a t u r ea n d s u b s t r a t ec o n c e n t r a t i o n ．T h e s c o p e o f s u b s t r a t e s w a s a

13、 l s o e x a m i n e d ，t h e p r o d u c t s o fh y d r o a m i n a t i o nw e r e o b t a i n e di ng o o d y i e l d s ．T h er e a c t i o n m e c h a n i s mw a sa l s o s t u d i e d ．T h e d e u t e r i u m l a b e

14、 l i n g e x p e r i m e n t sw h i c h u s e ( C H 3 ) 2 C H O Da n d ( C D 3 ) 2 C D O D a ss o l v e n t ，r e s p e c t i v e l y ，i n d i c a t e dt h a t t h eh y d r o g e no ft h eh y d r o a m i n a t i o n o fa

15、l l e n e sc a m ef r o m t h eb r e a ko f t h e C ．Hb o n do fi s o p r o p a n 0 1 ．T h e p d n ．H s p e c i e s ，g e n e r a t e d f r o mt h e P d —c a t a l y z e d a e r o b i c a l c o h o lo x i d a t i o n ，w a

16、 si n v o l v e di nt h e h y d r o a m i n a t i o no f a l l e n e s ．Ap o s s i b l er e a c t i o n m e c h a n i s mW a sp r o p o s e d ．K e y w o r d s ：P a l l a d i u m ，A l c o h o l ，A e r o b i c o x i d a t