鈀催化的烯烴和烯丙醇直接參與的不對稱烯丙基化反應.pdf

1、π-烯丙基鈀配合物是一類非常重要的化學反應中間體，易與不同的親核試劑發(fā)生反應，因此以π-烯丙基鈀為中間體衍生出較為豐富的化學反應，使其在鈀催化的有機化學反應中扮演了十分重要的角色。形成π-烯丙基鈀中間體的方法很多，除了較為常見的含有活潑離去基團的烯丙基前體，還存在較多形成烯丙基鈀中間體的其他途徑，它們一方面極大地豐富了烯丙基化反應，同時從其中的一些（例如烯丙醇、烯丙胺、等等烯烴）出發(fā)，使得反應更加符合步驟經(jīng)濟性和環(huán)境友好的要求。本文研究

2、了在鈀催化條件下，烯丙醇、烯烴以及1，3-丁二烯作為烯丙基化試劑經(jīng)由烯丙基中間體而參與的一些不對稱烷基化反應和羰基烯丙基化反應。
　　我們從烯丙醇出發(fā)，采用手性亞磷酰胺鈀配合物和手性布朗斯特酸協(xié)同催化的策略實現(xiàn)了吡唑啉酮類化合物的不對稱烯丙基烷基化反應，以較高收率和對映選擇性快速構建了含季碳中心的吡唑啉酮類化合物。反應以烯丙醇作為烯丙基化反應的前體，副產(chǎn)物是水，因此和傳統(tǒng)的烯丙基化反應相比，該反應是更加原子經(jīng)濟和環(huán)境友好的轉化。<

3、br>　　從烯丙基苯衍生物出發(fā)，在鈀催化條件下實現(xiàn)了對醛和靛紅等活潑羰基化合物的直接烯丙基羰基加成反應，以較高收率直接得到反式高烯丙醇產(chǎn)物。整個反應經(jīng)歷了鈀催化的烯丙基碳-氫鍵硼化生成烯丙基硼中間體，該中間體再與羰基類化合物發(fā)生加成反應，最終得到相應的產(chǎn)物。
　　通過鈀和手性陰離子相轉移聯(lián)合催化體系實現(xiàn)了從1，3-丁二烯、芳基重氮鹽和醛的多組分不對稱烯丙基化反應，得到含順式雙鍵的高烯丙醇類產(chǎn)物，區(qū)域、非對映和對映選擇性都很高。反應