金催化N—烯丙基炔胺的氧化環(huán)丙烷化反應(yīng)研究.pdf

1、由于金催化劑既具有Lewis酸的性質(zhì)，又具有π酸的性質(zhì)，使得金催化的反應(yīng)在過去的十多年中吸引了人們極大的關(guān)注，并取得了巨大的進展。金催化劑能夠活化碳碳多鍵然后進行親核加成，而最近的研究表明氮氧化物可作為氧轉(zhuǎn)移試劑進攻金活化的炔烴，生成金卡賓或金穩(wěn)定的碳正離子而發(fā)生反應(yīng)。本論文主要研究了金催化N-烯丙基炔胺經(jīng)氧化環(huán)丙烷化形成3-氮雜二環(huán)[3.1.0]環(huán)己酮類化合物。
　　本論文中，我們利用易得的烯丙胺，高產(chǎn)率的合成了N-烯丙基炔胺類

2、底物，利用底物2-21a進行了系統(tǒng)的條件優(yōu)化，在IMesAuCl/AgBF4(4mol％)為催化劑、吡啶N-氧化物(2equiv)為氧化劑、MsOH(1.2equiv)為添加劑、DCE為溶劑、室溫下空氣中進行反應(yīng)，反應(yīng)都能以中等以上的產(chǎn)率形成3-氮雜二環(huán)[3.1.0]環(huán)己酮類化合物。該反應(yīng)對官能團溴原子、氟原子、三甲基硅基、乙?；榷季哂辛己玫募嫒菪?，并且當(dāng)烯丙基上取代基為甲基、苯基時，得到的目標(biāo)產(chǎn)物只有trans構(gòu)型。經(jīng)過一系列的機理