胺促進的α，β-不飽和酮的氮雜環(huán)丙烷化反應.pdf

1、氮丙啶類化合物作為有效的親電試劑，能夠發(fā)生嚴格的區(qū)域和立體選擇反應而開環(huán)，從而使其在有機合成中具有非常重要的價值。它還表現(xiàn)出抗腫瘤、抗生素以及其他生物活性，使它成為受人關注的合成對象。近年來已經(jīng)發(fā)展了多種氮丙啶類化合物的合成方法，其中氮烯對烯烴的加成反應是最有效的方法之一。
　　 Evans小組首次報道了使用二齒惡唑啉配體和CuOTf實現(xiàn)了氮烯對烯烴的不對稱加成反應，對反式烯烴的催化效果尤為突出。相反，Jacobsen小組設計的

2、二胺配體催化順式烯烴的效果不錯，當?shù)孜餅?-氰基-2，2-二甲基苯并吡喃時，取得了大于98％ee值的最好結(jié)果。1999年，大環(huán)配體iPr3TACN也被應用于催化PhINTs對烯烴的加成，該體系的一個突出優(yōu)點是，即使催化劑用量很低時也表現(xiàn)出高的催化活性。2003年，Zhang小組利用過渡金屬離子如Mn，F(xiàn)e，Ru和Co等與卟啉的配合物并用bromamine-T作氮源，取得了一系列卓有成效的結(jié)果。2004年，Pérez報道的YpxCu(Tp

3、x)三齒配合物催化該反應，都取得了相當不錯的結(jié)果。2008年，Zhang小組又首次建立了Co催化的烯烴的不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應體系，隨后進一步發(fā)展了更為有效的催化劑，并以TcesN3作為氮源，以高產(chǎn)率(82-91％)、高的對應選擇性(80-99％ee值)得到氮丙啶產(chǎn)物。Che小組在對該反應的研究中也做出了重要貢獻，最值得注意的是該小組利用聚乙二醇通過共價鍵與釕卟啉連接得到可溶性的釕催化劑，來催化烯烴的氮雜環(huán)丙烷化反應，同樣取得了不錯的結(jié)

4、果(76％-88％)。
　　 經(jīng)過多年的研究，有機催化的氮雜環(huán)丙烷化反應也取得了一些進展。2006年，Shi報道了利用2，4，6-三甲基苯磺酰氧胺作為氮源，氮甲基嗎啉催化的對查爾酮的加成取得了不錯的結(jié)果。2007年，Wincewicz也是利用氮甲基嗎啉催化，二苯基磷酰氧胺作氮源對查爾酮的加成取得了高達97％的產(chǎn)率。
　　 基于以上研究，我們利用DPPONH2和叔胺NMM在堿存在下這種有效的NH轉(zhuǎn)移試劑，實現(xiàn)了對α，β-不