芳香氮雜環(huán)與α,β-不飽和二酰亞胺的aza-Michael反應(yīng)研究.pdf

1、Aza-Michael反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)建C-N鍵、合成β-氨基羰基化合物的重要反應(yīng)之一，通過(guò)aza-Michael反應(yīng)可以構(gòu)建復(fù)雜天然產(chǎn)物和藥物活性分子的基本骨架。Aza-Michael反應(yīng)具有原子經(jīng)濟(jì)性特點(diǎn)，目前對(duì)它的研究（包括不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)）受到越來(lái)越多化學(xué)工作者的重視，并取得了重要的研究進(jìn)展。但是，相比較胺、羥胺等廣為研究的N-親核試劑而言，對(duì)弱親核性的芳香氮雜環(huán)化合物參與的aza-Michael反應(yīng)的研究報(bào)道則較少。因此，探索

2、一種便捷、高效、底物適用廣泛的芳香氮雜環(huán)與α,β-不飽和二酰亞胺的aza-Michael反應(yīng)新方法，有著一定的積極意義和挑戰(zhàn)性。
　　本論文在文獻(xiàn)調(diào)研歸納的基礎(chǔ)上，針對(duì)目前吡唑、苯并三氮唑與α,β-不飽和二酰亞胺aza-Michael反應(yīng)研究的不足，分別對(duì)其進(jìn)行了系統(tǒng)研究，取得了較為理想的研究結(jié)果。
　　論文分為三章：
　　第一章：芳香氮雜環(huán)的aza-Michael反應(yīng)研究進(jìn)展
　　本章對(duì)芳香氮雜環(huán)化合物在農(nóng)藥、

3、醫(yī)藥等領(lǐng)域的重要應(yīng)用及其參與的aza-Michael反應(yīng)研究進(jìn)行了綜述。重點(diǎn)介紹了芳香氮雜環(huán)與α,β-不飽和醛、α,β-不飽和酮、α,β-不飽和酯的aza-Michael反應(yīng)研究現(xiàn)狀。
　　第二章：吡唑與α,β-不飽和二酰亞胺的aza-Michael反應(yīng)
　　經(jīng)系統(tǒng)研究，我們發(fā)展了一種 LiCl催化吡唑與α,β-不飽和二酰亞胺的aza-Michael反應(yīng)新方法。催化劑價(jià)廉易得，區(qū)域選擇性好，產(chǎn)率高，操作簡(jiǎn)便，底物適用廣泛。對(duì)

4、芳香類(lèi)和脂肪類(lèi)α,β-不飽和二酰亞胺，都能以較高產(chǎn)率（53~93％）得到相應(yīng)的β-(N1-吡唑基)產(chǎn)物。發(fā)展的新方法對(duì)硝基烯底物同樣適用，潛在應(yīng)用更為廣泛。
　　第三章：苯并三氮唑與α,β-不飽和二酰亞胺的選擇性aza-Michael反應(yīng)
　　我們通過(guò)系統(tǒng)研究，發(fā)展了堿金屬鹽催化苯并三氮唑與α,β-不飽和二酰亞胺的選擇性aza-Michael反應(yīng)新方法。通過(guò)催化劑和溶劑的調(diào)控，能高產(chǎn)率、高區(qū)域選擇性地分別得到N1-和N2-加