烯烴的不對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)研究.pdf

1、南開大學(xué)碩士學(xué)位論文烯烴的不對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)研究姓名：劉欽宣申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：朱志昂2000.6.1A b s t r a c tI th a sb e e n t h e f b c u s o f c h e m i c a lr e s e a r c h t os y n t h e s i z e e n a n i o m e r i c a l l y p u r e c o m p o u n

2、 d s ，a m o n g w h i c h c h i r a la z i f i d i n e sc a m et ob eah e a tp o i n t i nt h el a s t d e c a d e 。S o m en a t u r a la n ds y n t h e t i cc o m p o u n d sp o s s e s s i n g 枷d i n eu n i t sh a v eb

3、 o t ha n t i b i o t i ca n da n t i t u m o ra c t i v i t y 。C h i r a la z r i d i n e s a r ea l s ou s e di na s y m m e t r i cs y n t h m i s a sc h i r a la u x i l i a r i e s 、c h i r a l ∞嘲；e f I t sa n dc h

4、i r a | l i g e n d s a I nt h i sm i d e ·a s e r i e so f m e t a ls a l e na n d ( s a l e n ) M n ( N ) c o m p o u n d s w a s b e e ns y n t h e s i z e df r o m s i n g l em a t e r i a l s ，a n d t h el a t

5、e rW a s u s e di na s y m m e t r i c a z i r i d i n a t i o nr e a t i o n o fC = C d o u b l e b a n d s a sn i t r o g e na t o m - t r a n s f e r r e a g e n t 。T h e s en e w n i t r o g e n a t o m - t r a n s f

6、 e rr e a g e n t se m e r g e i nt h e l a s t9 0 s ，t h a ' em o n l y s e v e r a ls a m p l e s o f i t s U s ei nd i r e c ta s y m m e t r i c a z i r i d i n a t i o nr e 組t i o nh a v e b e e n r e p o r t e

7、d 。I n t h i sa r t i c l e ，c h i r a la z i r i d i n e sw e 槌s y n t h s i z e d 矗o m c h e a p o l e f i n s 。C h i r a la z i r i d i n e sd n g st h e nc h o r db eo p e n e dt o s y n t h e s i z ei m p o r t e n

8、tc o m p o u n d s , ，s u c ha sa l k a l o i d s ，B - l a c l a m a n t i b i o t i c s ，a n d a m i n o a c i d sa n d i t sd e r i v a t e s 。T h e m a i n c o n t e n t s o f t l l i sa r t i c l ea r es h O W l l a

9、s f o l i o w s ：1 ．T h e s a l e nc o m p o u n d s a n d a s y m m e t r i c a z i r i d i n a t i o n r e a t i o n w e r e r e v i e w s 。2 ．T h r e es u b s t i t u t e ds a l e nc o m p o u n d s ，m o r e t h a nt

10、e nm e t a ls a l e nc o m p o u n d sa n dt h r e e( s a l e n ) M n ( N ) c o m p o u n d sW C I ' e s y n t h s i z e d 。E l e c t r o ne f f e c t a n ds p a t i a l e f f e c t w e r er e s e a r c h e d t h r o

11、 u g hd i f f h m s u b s t i t u t i o no f s a l i c y l a l d e h y d e ，i n c l u d i n g5 , 5 ’s i t u a t i o na mm e t h o x y - s u b s t i t u t i o n s a n d 3 , 3 ’，5 , 5 ’s i t u a t i o na r e t - B u - s u

12、b s t i t u t i o n s 。3 ．T h e s en e wn i t r o g e n a t o m - t r a n s f e r r e ．捌g e m s w e r et e s t e d t h r o u g hU V - V i sa n d C Ds p e c t r o s c o p y 。4 ．u - O x o - b i s [ ( R , R ’) - N ，N ’- b i

13、 s ( 3 ，5 - d i - t e r t - b u t y l s a l i c y l a l d e n e ) - I ，2 - c y c l o h e x a n e d i a m i n e ] F ei sg o t a s an e w c r y s t a l 。5 ．T h e s e [ 1 0 Wn i t r o g e n a t o m - t r a n s f e r r e a g

14、 e n t s W e r eu s e d i n a s y m m e t r i c a z i r i d i n a t i o nr e a t i o n 。F r o mt h er e s u l t so f t h e e x p e r i e n c e ，i ti sc o n c l u d e d t h a tt h e ( s a l e n ) M n ( N ) h a ss u b s t

15、i s u t i o ni s n o ta sg o o da st h a td o e sn o th a v e ，S Os p a t i a le f f e c tm a y h et h em o s ti m p o r t e n t f a c t o r i nc a t a l y t i c r e a t i o n 。I ti st h e f i r s tt i m e t o d o s u c

16、h w o r k a th o m e 。6 ．T h em i n i m a le n e r g yc o n f o r m a t i o no f t h i sn e w n i t r o g e na t o m - t r a n s f e rr e a g e n tt h r o u g hm o l e c u l a r m e t h a n i c s 。T h e i m p o s s i b l

17、 e r e a t i o nm e c h a n i s m w a s g u e s s e d t h r ．伽g hq u a n t u mc h e m i c a lc a l c u l a t i o n t e x p e r i m e n m l r e s u l t sa n d e x p e r i m e n t a l r u l e s aW h e n ( s a l e n ) M n (