氮雜環(huán)卡賓鈀化合物催化氯代芳烴胺化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文合成了一系列已知的的含有不同中性離去配體的氮雜環(huán)卡賓鈀化合物，并考察了這些氮雜環(huán)卡賓鈀化合物在芳基氯化物的催化胺化反應(yīng)中的應(yīng)用。主要工作如下:
　　 一、氮雜環(huán)卡賓鈀化合物的合成
　　 根據(jù)文獻合成方法，本論文合成了一系列含有不同中性離去配體的氮雜環(huán)卡賓鈀化合物。試驗方法如下所示:以苊醌1為原料與2，6-二異丙基苯胺反應(yīng)合成得到亞胺化合物2，然后，亞胺化合物2與氯甲基甲醚反應(yīng)得到咪唑鹽3(Scheme1);在K2C

2、O3作用下，咪唑鹽3與PdC12、吡啶及其衍生物進行反應(yīng)，可以得到氮雜環(huán)卡賓鈀化合物6a-c(Scheme2)。
　　 其他氮雜環(huán)卡賓鈀化合物6d-g須經(jīng)氮雜環(huán)卡賓銅化合物作為轉(zhuǎn)金屬化試劑，從而形成氮雜環(huán)卡賓鈀二聚體，然后解聚來制備(Scheme3)。
　　 以上合成的氮雜環(huán)卡賓鈀化合物6a-g均為已知化合物，本論文通過1HNMR、13CNMR對其進行了表征。
　　 二、氮雜環(huán)卡賓鈀化合物在氯代芳烴胺化反應(yīng)中催化

3、性能的研究
　　 本論文研究了氮雜環(huán)卡賓鈀化合物催化芳基氯化物的胺化反應(yīng)(Scheme4)。分別對催化劑、堿和溶劑進行了篩選和優(yōu)化。最后得到較優(yōu)的反應(yīng)條件為:氮氣條件下，0.05mol％的催化劑6d，1，4-二氧六環(huán)為溶劑，t-BuOK為堿，80℃下反應(yīng)24h。
　　 在此條件下，氮雜環(huán)卡賓鈀化合物6d對一系列芳基、雜芳基氯化物與二級胺的偶聯(lián)反應(yīng)均取得了很好的催化效果，反應(yīng)產(chǎn)率最高可達99％。
　　 提高催化劑用