新型氮雜卡賓鈀配合物固載及其催化氯代芳烴Suzuki偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、Pd催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)是目前用于合成高分子材料、農(nóng)藥化學(xué)品、藥物等最基本的反應(yīng)之一。溴代芳烴和碘代芳烴是Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)最常用的反應(yīng)底物，但是它們的價格昂貴。氯代芳烴較溴代芳烴和碘代芳烴原料易得、價格低廉，然而C-Cl鍵鍵能高，很難活化，目前僅有少數(shù)催化劑能催化氯代芳烴的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)。N-雜卡賓鈀配合物是最近發(fā)現(xiàn)的能催化氯代芳烴Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的高效催

2、化劑之一，這種催化劑既有著與磷配體相媲美的催化活性，又有低毒性、高穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。然而，目前報道的N-雜卡賓鈀配合物催化劑大都以均相為主，這就存在著催化劑難以回收、循環(huán)使用的問題。
　　為了制備可回收、循環(huán)使用的N-雜卡賓多相催化劑，本文通過碘代、縮合等四步制備了三乙氧基硅烷功能化的N-雜卡賓前驅(qū)體IPr（IPr=雙（2，6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基），并在模板劑存在下一鍋法將其成功嵌入到介孔材料骨架中。通過N2吸附、XRD、T

3、EM等表征手段表征所合成的一系列介孔材料，結(jié)果表明N-雜卡賓的相應(yīng)摩爾分?jǐn)?shù)在2.5％-10％之間時是一種類似SBA-16有序、規(guī)則的三維立方結(jié)構(gòu)，而當(dāng)相應(yīng)的摩爾分?jǐn)?shù)增至12.5％-15％時規(guī)則的三維結(jié)構(gòu)變成無規(guī)則的孔徑分布和尺寸大小。通過傅里葉變換紅外光譜、固體核磁、XPS表征進(jìn)一步確定所合成的N-雜卡賓前驅(qū)體IPr已成功嵌入到介孔材料骨架中。
　　所合成的IPr功能化的介孔材料對Pd有很好的配位功能，與Pd(acac)2配位即得

4、能用于催化氯代芳烴Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的多相催化劑。這種催化劑在以異丙醇作溶劑、叔丁醇鉀作堿、80℃、N2保護(hù)的條件下催化氯苯和苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，24h后反應(yīng)收率可達(dá)78％，相同條件下其催化活性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于商品化的Pd/C催化劑。對更難反應(yīng)的氯代芳烴，如含供電子基團(tuán)的對氯甲苯和具有空間位阻的鄰氯甲苯的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)收率也均在70％以上。同時，這種催化劑經(jīng)簡單離心的方法