鈀催化的氯代噠嗪的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、本研究主要內(nèi)容包括：⑴綜述了Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究現(xiàn)狀；⑵報道了通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成3-芳基(雜芳基)-5-氨基噠嗪和3-芳基(雜芳基)-4，5-二甲氧基噠嗪類化合物。⑶以簡單便宜的氯代噠嗪為原料，找到了一個能夠高效的、經(jīng)濟(jì)的、簡單易行的催化其與芳基硼酸之間的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的體系；以3-氯-6-甲氧基噠嗪和6-丁氧基-3-吡啶硼酸為起始原料，通過對催化劑活性、配體、堿、反應(yīng)氛圍、反應(yīng)溫度及催化劑用量的優(yōu)化，找到了一個最

2、好的催化體系。研究發(fā)現(xiàn)，該催化體系的最優(yōu)條件為：1.0equiv.氯代噠嗪，2.0equiv.硼酸，2.0equiv.碳酸鉀(K2CO3)，2％equiv.Pd(OAc)2，4％equiv.PPh3，油浴110℃，在氮氣保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。⑷利用此最優(yōu)條件進(jìn)行底物的擴展，將其與不同的吡啶硼酸和芳基硼酸反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)2-位、4-位吡啶硼酸的反應(yīng)活性低于3-位、5-位的吡啶硼酸；而且烷氧基取代的吡啶硼酸比芳氧基取代的吡啶硼酸反應(yīng)活性高；芳基硼酸上取

3、代基的不同對于3，6-取代的噠嗪反應(yīng)活性影響不大，但是對3-氯-5-氨基噠嗪和3-氯-4，5-二甲氧基噠嗪的反應(yīng)活性影響較大。我們還發(fā)現(xiàn)噠嗪環(huán)上取代基位置的不同會導(dǎo)致反應(yīng)活性的不同：3-氯-6-氨基噠嗪的反應(yīng)活性高于3-氯-5-氨基噠嗪，3-氯-6-甲氧基噠嗪的反應(yīng)活性高于3-氯-4，5-二甲氧基噠嗪。⑸找到了一種可以高選擇性生成單取代噠嗪化合物的物質(zhì)，該噠嗪化合物為3，5-二氯-4-氨基噠嗪，其可與苯基硼酸以1:1的當(dāng)量比在最優(yōu)條件下