n-雜環(huán)卡賓催化的芳香鹵化物偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、芳香鹵化物的偶聯(lián)反應(yīng)是一類非常重要的碳鏈增長反應(yīng)。N-雜環(huán)卡賓催化的芳香鹵化物與醛的偶聯(lián)反應(yīng)可以將?；苯右敕辑h(huán)上的缺電子位置，為合成含吸電子基團的芳香酮類化合物提供了一條新思路。
　　根據(jù)離子液體的可設(shè)計性，本論文利用N-甲基咪唑、氯代正丁烷、氯代正辛烷、氯代十二烷、氯代十六烷、氯化芐等合成了五種咪唑類離子液體用以作為N-雜環(huán)卡賓催化劑前體，利用紅外技術(shù)對其結(jié)構(gòu)進行了表征。并考察了所合成催化劑在不同溶劑中的溶解性。
　　

2、將設(shè)計合成的咪唑類離子液體催化劑前體應(yīng)用于催化不同芳香鹵代物與芳香醛和脂肪醛的偶聯(lián)反應(yīng)中。考察了N-取代基、堿、溶劑、溫度、時間等對反應(yīng)的影響，優(yōu)選出最佳催化劑和最佳反應(yīng)條件，并考察了離子液體循環(huán)使用情況。
　　以所合成的咪唑類離子液體為NHC催化劑的前體，應(yīng)用于催化對氟硝基苯和苯甲醛的親核酰基化反應(yīng)，成功地制備出對硝基二苯甲酮，并實現(xiàn)了催化劑的循環(huán)使用。優(yōu)化的反應(yīng)條件為:以DMSO為溶劑、離子液體（R=n-C12H25）為催化劑

3、前體、叔丁醇鉀為堿，離子液體與對氟硝基苯的摩爾比為1∶3，離子液體和叔丁醇鉀的摩爾比為1∶4，反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時間為6h。在上述優(yōu)化的反應(yīng)條件下，對氟硝基苯的轉(zhuǎn)化率為93.0％，對硝基二苯甲酮的收率為88.6％。離子液體循環(huán)使用4次，對硝基二苯甲酮的收率仍在75％以上。
　　以所合成咪唑類離子液體為NHC催化劑的前體，催化對氟硝基苯和4-甲基苯甲醛的親核?；磻?yīng)，成功地制備出4-硝基-4'-甲基二苯甲酮。優(yōu)化的反應(yīng)條件為:

4、以DMSO為溶劑、離子液體（R=n-C12H25）為催化劑前體、叔丁醇鉀為堿，離子液體與對氟硝基苯的摩爾比為1∶3，離子液體和叔丁醇鉀的摩爾比為1∶4.5，反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時間為4h。在上述優(yōu)化的反應(yīng)條件下，對氟硝基苯的轉(zhuǎn)化率為94.3％，4-硝基-4'-甲基二苯甲酮的收率為86.6％。離子液體循環(huán)使用5次，4-硝基-4'-甲基二苯甲酮的收率仍在60％以上。
　　以所合成離子液體為NHC催化劑的前體催化不同的芳香氟代物與芳香

5、醛進行親核?；磻?yīng)，當(dāng)芳香醛上連有供電子基時有利于反應(yīng)的進行，當(dāng)芳香醛上連有強的吸電子基時，幾乎無親核取代產(chǎn)物生成。
　　以所合成咪唑類離子液體為NHC催化劑的前體，催化對氟硝基苯和丁醛的親核?；磻?yīng)，成功地制備出4-硝基苯丁酮，并對其結(jié)構(gòu)進行了表征。30℃時，以叔丁醇鉀作為堿，在DMSO中反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)率較高，分別為94.1％和46.9％。
　　由咪唑類離子液體為N-雜環(huán)卡賓前體催化對氟硝基苯與N,N-二甲基甲酰胺反應(yīng)