利用金屬單質(zhì)合成N-雜環(huán)卡賓過(guò)渡金屬配合物.pdf

1、N-雜環(huán)卡賓(NHCs)是一類(lèi)強(qiáng)σ-配位的配體，其過(guò)渡金屬配合物在催化、醫(yī)藥和材料方面有著廣泛的應(yīng)用。第一過(guò)渡周期金屬如鐵、鈷、鎳、銅等，價(jià)格低廉且毒性較低，因此在其N(xiāo)-雜環(huán)卡賓配合物中尋找合適的催化劑就顯的非常有意義。第一過(guò)渡系金屬卡賓配合物不易合成，所以其催化方面的研究并不多，本論文將金屬置換和電解的原理應(yīng)用到到金屬有機(jī)合成中，發(fā)現(xiàn)了全新的合成方法，主要內(nèi)容分為三部分：
　　 第一部分，通過(guò)金屬單質(zhì)置換的方法成功合成了鐵、鈷

2、、鎳和銅的N-雜環(huán)卡賓配合物。先由咪唑鹽和氧化銀在乙腈中反應(yīng)生成Ag-NHCs，再加入金屬單質(zhì)經(jīng)置換反應(yīng)得到N-雜環(huán)卡賓金屬配合物，也可將咪唑鹽溶于乙腈，加入金屬單質(zhì)，在空氣中加熱反應(yīng)生成N-雜環(huán)卡賓金屬配合物和水。鐵、鈷、鎳的卡賓配合物均為單核二價(jià)金屬配合物，銅卡賓配合物為二核或三核銅配合物，并首次合成了N-雜環(huán)卡賓配位的+1.5價(jià)銅配合物。金屬單質(zhì)置換法為合成第一過(guò)渡周期金屬的卡賓配合物提供了一條簡(jiǎn)便的途徑。
　　 第二部分

3、，利用電化學(xué)方法合成了鐵、鎳、銅的N-雜環(huán)卡賓配合物。以Ag-NHCs或咪唑鹽的乙腈溶液為電解液，活潑金屬片（鐵、鎳或銅）為陽(yáng)極，同樣材質(zhì)的金屬片或鉑片為陰極，無(wú)需加入支持電解質(zhì)。電解時(shí)陽(yáng)極失去電子形成金屬離子，陰極Ag-NHCs或咪唑鹽正離子得到電子被還原為游離卡賓，兩者配位后即得到N-雜環(huán)卡賓金屬配合物。電化學(xué)法的引入為N-雜環(huán)卡賓金屬配合物的合成開(kāi)辟了一條新捷徑。
　　 第三部分，介紹了一系列吡啶官能團(tuán)化的N-雜環(huán)卡賓銀、