N-雜環(huán)卡賓鎳、鈷配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其催化性質(zhì)的研究.pdf

1、探索和合成環(huán)境友好、穩(wěn)定、催化活性高的催化劑在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域具有非常重要的意義。N-雜環(huán)卡賓配體(NHCs)由于其給電子能力強(qiáng)、易于制備而且環(huán)境友好等特點(diǎn)而成為金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。木研究以多齒NHCs為配體，通過金屬交換反應(yīng)合成了一系列穩(wěn)定的偶聯(lián)反應(yīng)金屬催化劑。本論文從以下幾方面進(jìn)行了研究。
　　 首先，以吡啶官能團(tuán)化的N-雜環(huán)卡賓配體，通過金屬交換反應(yīng)合成了三種多齒NCCN型N-雜環(huán)卡賓鎳配合物，并且對(duì)以上鎳化合物和相應(yīng)

2、的金屬交換反應(yīng)中間體銀配合物進(jìn)行了表征。研究了溫和條件(80℃)下對(duì)鹵代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，該類化合物在空氣中穩(wěn)定，即使對(duì)惰性氯代芳烴仍具有高的活性和選擇性。該類鎳催化劑甚至可在室溫催化一系列氯代芳烴的Kumada反應(yīng)，具有適應(yīng)范圍寬，催化劑用量少(2mol％)的優(yōu)點(diǎn)。
　　 其次，以吡唑官能團(tuán)化的N-雜環(huán)卡賓配體合成了三種雙核N雜環(huán)卡賓鎳配合物，并且對(duì)其進(jìn)行了表征。以雙核鎳配合物作為催化劑，首次實(shí)現(xiàn)了以N雜環(huán)卡賓鎳化合

3、物催化的各種氯代芳烴、雜環(huán)氯代芳烴和烯基氯化合物的Negishi反應(yīng)。在Negishi反應(yīng)中，雙核鎳配合物表現(xiàn)出雙金屬協(xié)同催化作用，在較溫和的條件下(80℃)，0.1-0.5 mol％的雙核鎳催化劑可以實(shí)現(xiàn)各種氯苯的Negishi偶聯(lián)，產(chǎn)率甚至可以達(dá)到當(dāng)量。這種雙金屬結(jié)構(gòu)催化劑可以代替價(jià)格昂貴的鈀鹽和環(huán)境小友好的膦配體，為有機(jī)合成提供一條新的途徑。
　　 最后，以嘧啶官能團(tuán)化的N-雜環(huán)卡賓配體，通過金屬交換反應(yīng)合成了一系列三價(jià)鈷