含Tab鎳(Ⅱ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及催化性質(zhì)研究.pdf

1、在本論文中,化合物[Zn(Tab)4](PF6)2(Tab=4-(trimethylammonio)benzenethiolate)與鎳鹽及含氮或含膦有機(jī)配體反應(yīng),分離得到六個(gè)含 Tab的鎳配合物。部分配合物可以高效催化胺芳基化與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)。本論文的主要內(nèi)容如下:
　　1)配合物[Zn(Tab)4](PF6)2與鎳鹽及2,2′-聯(lián)吡啶(2,2′-bipy),鄰菲羅啉(phen)或4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶(dmbi

2、py)反應(yīng),分別得到三核配合物[Ni3(Tab)4(2,2′-bipy)4]2·Cl0.5(PF6)5.5·2.5MeCN(1·2.5MeCN),[Ni3(Tab)4(phen)4]2Cl0.5(PF6)5.5·2.5MeCN(2·2.5MeCN)和[Ni3(Tab)4(dmbipy)4]2Cl0.5(PF6)5.5·2.5MeCN(3·2.5MeCN)。[Zn(Tab)4](PF6)2與鎳鹽及1,2-雙(二苯膦)乙烷(dppe)或1,

3、4-雙(二苯膦)丁烷(dppb)配體反應(yīng),分離得到一個(gè)雙核配合物[Ni2(dppb)(μ-Tab)2(Tab)2](PF6)2(ClO4)2·2(CH2Cl2)0.5(4·2(CH2Cl2)0.5)和一個(gè)單核配合物[Ni(Tab)2(dppe)](PF6)2·CH2Cl2·0.5MeOH(5·CH2Cl2·0.5MeOH)。而NiCl2與2,2′-bipy,Tab直接反應(yīng)得到化合物[Tab-Tab][Ni(2,2′-bipy)3](PF

4、6)4(6)?；衔??3結(jié)構(gòu)相似,中心鎳(II)原子與兩個(gè)Ni(L)2(L=2,2′-bipy, phen, dmbipy)單元通過一對Tab配體相連,形成三核的結(jié)構(gòu)。化合物4中的兩個(gè)鎳(II)原子與一對Tab和一個(gè)dppb相連,形成雙核結(jié)構(gòu)。化合物5中,鎳(II)原子與 Tab的兩個(gè) S原子及dppb中兩個(gè)P原子相連,形成四配位的單核結(jié)構(gòu)?；衔?中,Tab被氧化[Tab-Tab]2+,鎳(II)原子與六個(gè)N原子配位,形成具有八面體