含釕配合物的合成及催化性能研究.pdf

1、金屬有機(jī)化學(xué)與催化密切相關(guān)。它們的結(jié)合不僅發(fā)展了豐富的具有高活性和高選擇性的新型催化劑，而且為在分子水平研究現(xiàn)代催化理論提供了科學(xué)依據(jù)。這對探索新一代物質(zhì)轉(zhuǎn)化途徑，實現(xiàn)環(huán)境友好的高效、高選擇性合成化學(xué)新反應(yīng)、新方法，實現(xiàn)化學(xué)鍵的選擇性斷裂與形成，具有重要的科學(xué)意義和現(xiàn)實意義。
　　C-C偶聯(lián)是有機(jī)合成的核心，通過C-H鍵斷裂而形成C-C鍵是一種原子經(jīng)濟(jì)并且環(huán)境友好的方法，也是金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展熱點。Ru3(CO)12是一種應(yīng)用較為

2、廣泛的金屬有機(jī)催化劑。本課題的第一部分內(nèi)容就是利用Ru3(CO)12活化含有導(dǎo)向基團(tuán)的茚衍生物的sp3C-H鍵。成功得到了sp3C-H鍵活化的產(chǎn)物，得到了兩個配合物—配合物4-5和配合物4-10，并確定了其單晶結(jié)構(gòu)。這表明了Ru3(CO)12不僅可以活化此類配體中相對活潑的sp2C-H鍵，同樣可以活化性質(zhì)比較穩(wěn)定的sp3C-H鍵。遺憾的是當(dāng)配合物繼續(xù)與烯烴/炔烴反應(yīng)，并未得到烯烴/炔烴的插入的產(chǎn)物，這可能是由于此類插入反應(yīng)需要三個Ru原

3、子，而配合物4-5和4-10均只含兩個Ru原子。
　　含Ru配合物另一項重要的應(yīng)用是催化氫化反應(yīng)和脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。結(jié)合本課題組以往對[Fe]-氫化酶活性中心結(jié)構(gòu)的研究，本課題的第二部分內(nèi)容設(shè)計并合成了含羥基-吡啶-亞甲基結(jié)構(gòu)以及P、N原子的配體，以及金屬Ru配合物—配合物5-2，確定了其單晶結(jié)構(gòu)，并對該配合物的催化性能進(jìn)行了研究。主要涉及催化酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，以及芐醇與芐胺的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)了該配合物不能很好地催化酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，但