橋聯(lián)多酚稀土配合物的合成及催化性能.pdf

1、設(shè)計合成了一個橋聯(lián)三酚L1H3(L1H3=2-OH-C6H4-CH{N=CH(C6H4-2-OH)}2)和一個N橋聯(lián)二酚L2H2(L2H2=Me2NCH2CH2CH2N{CH2-(3,5-tBu2-C6H2-2-OH)}2)，分別研究它們與三價稀土金屬和四價稀土金屬（鈰）形成配合物的結(jié)構(gòu)和催化反應(yīng)性能。
　　1.Sm(NPh2)3與L1H3等摩爾反應(yīng)，以較高產(chǎn)率制備了橋聯(lián)三酚釤配合物[L1Sm(THF)]2·2THF(1)。該產(chǎn)物

2、經(jīng)過了紅外光譜、元素分析和單晶衍射表征。
　　2.Ce(OtBu)4(THF)2和L1H3等摩爾反應(yīng)，得到了橋聯(lián)三酚四價鈰配合物L(fēng)12Ce2(O)Na4(OBut)4(THF)4(2)。該產(chǎn)物經(jīng)過了紅外光譜、元素分析和單晶衍射表征。
　　3.采用硼氫化鉀對橋聯(lián)三酚L1H3進行加氫還原，發(fā)現(xiàn)C-N鍵會發(fā)生斷裂，獲得的是N橋聯(lián)二酚化合物——二(2-羥基芐基)胺。
　　4.無水LnCl3與L2Na2、CpNa按1:1:1的摩

3、爾比在THF中反應(yīng)完全后，再與等摩爾的對甲苯硫酚反應(yīng)，可較高產(chǎn)率地獲得橋聯(lián)二酚稀土硫化物L(fēng)2Ln(SC6H4-p-CH3)(THF)(Ln=Sm(3),Er(4),Yb(5))。所有產(chǎn)物經(jīng)過了紅外光譜、元素分析和單晶衍射表征。
　　5．橋聯(lián)二酚稀土硫化物3~5對催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合反應(yīng)都具有活性，其催化活性隨著離子半徑的增加而增加，以大體積的橋聯(lián)二酚為輔助配體的稀土硫化物催化活性不如茂基稀土硫化物，但對聚合反應(yīng)過程具有更好的可控性，

4、所得聚合物分子量分布較窄。
　　6.配合物5經(jīng)過控制水解反應(yīng)，生成了新型的橋聯(lián)二酚三核鐿氫氧化簇狀物[{L2Yb(u-OH)(H2O)}3(H2O)]·3THF·4H2O(6)。
　　7.Ce(OtBu)4(THF)2與橋聯(lián)二酚L2H2以1:2的摩爾比反應(yīng)，獲得了橋聯(lián)二酚四價鈰配合物Ce(L2)2·DME(7)。產(chǎn)物經(jīng)過了紅外光譜、元素分析和單晶衍射表征。
　　8.研究了配合物7和Ce(OQ)4(HOQ=8-羥基喹啉)