橋聯(lián)雙芳氧基與雙胍基稀土配合物的合成、表征及其催化性能.pdf

1、本文以橋聯(lián)雙芳氧基為輔助配體，合成了相應的稀土芳氧基和烷氧基配合物，研究了它們在催化丙交酯單體聚合中的應用；以橋聯(lián)雙胍基為輔助配體，合成了相應的稀土茂基和硅氨基配合物。文中所用橋聯(lián)雙芳氧基為：胺基橋聯(lián)雙芳氧基Me2NCH2CH2N[CH2-（2-O-C6H2-But2-3，5）]2，簡寫成[ONNO]。
　　 1.（C5H5）3Ln（THF）和胺基橋聯(lián)雙酚[ONNO]H2按1：1的摩爾比在THF中反應完全后，原位加入等摩爾2，6

2、-二異丙基苯酚、對甲基苯酚、對甲氧基苯酚，可以以較高收率合成相應的橋聯(lián)雙芳氧基稀土芳氧基配合物[ONNO]Ln（OC6H3-2，6-pri2）（THF）[Ln=Nd（1），Sm（2），Yb（3），Y（4）]，[ONNO]Ln（OC6H4-4-CH3）（THF）n[Ln=La（5），Nd（6），Sm（7），n=2；Ln=Yb（8），Y（9），n=1]和[ONNO]Ln（OC6H4-4-OCH3）（THF）n[Ln=Nd（10），Sm（11

3、），n=2；Ln=Yb（12），n=1]。所有產物經紅外光譜，元素分析等表征，配合物4，5，9經1H和13C NMR表征，并測定了配合物1-11的單晶結構，在固態(tài)時它們均具有溶劑化的單分子結構。
　　 2.（C5H5）3Ln（THF）和胺基橋聯(lián)雙酚[ONNO]H2按1：1的摩爾比在THF中反應完全后，原位加入等摩爾CF3CH2OH，合成了相應的稀土三氟乙氧基配合物[ONNO]Ln（OCH2CF3）（THF）[Ln=Er（13），

4、Yb（14），Y（15）]。所有產物經紅外光譜，元素分析和單晶結構測定等表征，配合物15經1H和13C NMR表征。
　　 3.（C5H5）2LnCl和橋聯(lián)雙胍基鋰鹽[（CH2）2NC（N1Pr）2Li]2按2：1的摩爾比在THF中反應，可以以中等以上的收率合成一類橋聯(lián)雙胍基雙稀土二茂基配合物（C5H5）2Ln[（CH2hNC（NiPr）2]2Ln（C5H5）2[Ln=Er（16），Yb（17），Y（18）]。（CH3C5H4）

5、2SmCl和橋聯(lián)雙胍基鋰鹽按2：1的摩爾比在THF中反應，可以合成橋聯(lián)雙胍基雙釤二甲茂基配合物（CH3C5H4）2Sm[（CH2hNC（NiPr）2]2Sm（cH3C5H4）2（19）。配合物經過紅外光譜，元素分析等表征，并測定了晶體結構。
　　 4.[N（TMS）2]2LnCl和橋聯(lián)雙胍基鋰鹽[（CH2）2NC（NiPr）2Li]2按2：1的摩爾比在THF中反應，可以以中等以上的收率合成一類橋聯(lián)雙胍基雙稀土二硅氨基配合物[（T

6、MS）2N]2Ln[（CH2）2NC（NiPr）2]2Ln[N（TMS）2]2[Ln=Sm（20），Yb（21）]，產物通過了紅外光譜和元素分析表征，測定了產物的單晶結構。
　　 5.胺基橋聯(lián)雙芳氧基稀土芳氧基配合物1-12都可以在相對較溫和的條件下高活性引發(fā)L-丙交酯的聚合，其催化活性隨著稀土金屬離子半徑變大而增強，所得聚合物的分子量分布較寬，對配合物9催化D，L-丙交酯聚合進行了初探，發(fā)現(xiàn)聚合產物為高雜同的，Pr值可高達0.