N-雜環(huán)硅烯鈀配合物的合成及其催化作用.pdf

1、本文合成了N-雜環(huán)硅烯與烯丙基氯化鈀的配合物：在四氫呋喃中N-雜環(huán)硅烯與烯丙基氯化鈀以1:1的比例在低溫下反應(yīng)，得到深紅色溶液，真空下抽走溶劑得到磚紅色粉末狀物質(zhì)。H-NMR表征分析表明，通過該方法合成得到的配合物穩(wěn)定性差，在溶劑中會迅速分解，游離出金屬鈀。此外，以N-雜環(huán)硅烯鈀配合物為主催化劑，苯乙烯和芳基鹵化物為反應(yīng)底物，醋酸鈉為堿性試劑，四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，二甲基乙酰胺(DMA)為溶劑研究了N-雜環(huán)硅烯鈀配合物對Heck反

2、應(yīng)的催化性能。探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量和芳基鹵化物取代基團(tuán)四個因素對反應(yīng)活性的影響。經(jīng)對反應(yīng)產(chǎn)物的GC和GC-MS的定性和定量分析，考察了N-雜環(huán)硅烯鈀配合物的催化性能。 研究結(jié)果表明，金屬鈀在一定的條件下會發(fā)生配合物的分解反應(yīng)，實驗中由于條件難以控制，有可能導(dǎo)致N-雜環(huán)硅烯鈀配合物發(fā)生分解，游離出金屬鈀。另外，N-雜環(huán)硅烯在過渡金屬化學(xué)中不僅僅局限于作為配體這一功能，它還可以插入過渡金屬M-X(如X=C1)鍵使原來

3、的配位不飽和環(huán)境達(dá)到飽和，或者作為一種還原試劑，也可能導(dǎo)致N-雜環(huán)硅烯鈀配合物發(fā)生分解：配合物中的鈀被還原成了零價鈀。在配合物的催化性能研究中，催化劑對不同芳基鹵化物有著不同的催化效果：對溴苯乙酮與苯乙烯的反應(yīng)活性最高，產(chǎn)率接近100％，達(dá)到平衡所需的時間最短；對溴苯甲醚的反應(yīng)活性次之，產(chǎn)率能達(dá)到60.2％；對溴甲苯的產(chǎn)率能達(dá)到47.64％；對氯硝基苯的產(chǎn)率能達(dá)到38.06％；而對氯苯乙酮的反應(yīng)活性最低，它與苯乙烯不發(fā)生反應(yīng)。結(jié)果表明，