n-雜環(huán)卡賓催化β-鹵代-α,β-不飽和醛與1,3-二羰基化合物的氧化環(huán)合反應(yīng).pdf

1、氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化是近年來(lái)有機(jī)催化反應(yīng)中的研究熱點(diǎn)之一。相對(duì)于金屬催化，氮雜環(huán)卡賓催化具有催化活性高，操作簡(jiǎn)單，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。氮雜環(huán)卡賓催化下的極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)通過(guò)分子內(nèi)親核/親電中心的轉(zhuǎn)化，改變了常規(guī)反應(yīng)模式，開(kāi)辟了一條非傳統(tǒng)方法構(gòu)筑C-C鍵的方法，在設(shè)計(jì)多組分合成和多步反應(yīng)方面具有巨大的應(yīng)用價(jià)值?？ㄙe又稱(chēng)碳烯，是在有機(jī)反應(yīng)中形成的不同于正、負(fù)碳離子的一類(lèi)缺電子活潑中間體。與其他卡賓催化劑一樣，NHC也是一類(lèi)電中性的化合物，其中心

2、碳原子上有一對(duì)孤對(duì)電子，在與親電性的醛作用時(shí)可使其羰基碳原子極性發(fā)生反轉(zhuǎn)，從而實(shí)現(xiàn)安息香縮合和Stetter反應(yīng)，在與α，β-不飽和醛作用時(shí)可使其γ位碳原子極性發(fā)生反轉(zhuǎn)，然后與其他親電試劑比如醛、酮、亞胺等反應(yīng)生成五元、六元環(huán)內(nèi)酯及內(nèi)酰胺類(lèi)化合物。隨著對(duì)NHC研究的深入，化學(xué)家們還將它成功應(yīng)用于酯交換，內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合，Diels-Alder等反應(yīng)中。
　　 本論文分為兩部分，第一部分綜述了氮雜環(huán)卡賓的結(jié)構(gòu)及其制備以及它在有機(jī)小分子

3、催化中的應(yīng)用進(jìn)展研究;并討論了它與醛分子作用形成Breslow中間體后轉(zhuǎn)化的高烯醇鹽以及α，β-不飽和?；蛑虚g體在反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　 第二部分中，我們?cè)诒菊n題組工作的基礎(chǔ)上，發(fā)展了一類(lèi)氮雜環(huán)卡賓催化β-鹵代-α，β-不飽和醛與1，3-二羰基類(lèi)化合物合成吡喃酮類(lèi)化合物的氧化環(huán)合反應(yīng)。在對(duì)催化劑進(jìn)行簡(jiǎn)單篩選后，我們對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，確定了最優(yōu)條件后，我們考察了底物的普適性，最后以中等至優(yōu)秀的產(chǎn)率合成了一系列的吡喃酮類(lèi)化合物。