鈀催化芳基磺酰胺的C-H鍵芳基化和銅催化C-N鍵斷裂反應(yīng)的研究.pdf

1、本論文主要研究了鈀催化芳基磺酰氨基酸 C-H鍵活化芳基化反應(yīng)，合成了一系列聯(lián)苯類磺酰氨基酸衍生物，并對相關(guān)機(jī)理進(jìn)行了探索。同時(shí)，我們研究了銅催化芳基磺酰胺基酸 C-N鍵斷裂，提供了一種合成芳基磺酰胺的新方法。此文主要由兩部分組成：
　?。ㄒ唬┾Z催化芳基磺酰氨基酸C-H鍵活化芳基化反應(yīng)研究
　　我們研究了以芳基磺酰氨基酸、芳基碘苯為底物，醋酸鈀為催化劑，醋酸鈉為堿，在110℃的水溶液中反應(yīng)24h，實(shí)現(xiàn)了芳基磺酰氨基酸鄰位碳?xì)滏I

2、活化芳基化。研究發(fā)現(xiàn)只獲得了較高收率的單芳基化產(chǎn)物，該催化體系對不同取代基的芳基磺酰氨基酸、芳基碘苯底物具有非常好的適應(yīng)性。同時(shí)我們對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探索，通過不同底物的試驗(yàn)和氘代實(shí)驗(yàn)，研究發(fā)現(xiàn)碳?xì)滏I活化這一步是可逆的、不是決定步驟，且磺酰氨基酸中的氨基和羧基是必需的為雙配位導(dǎo)向基團(tuán)，并提出了該反應(yīng)機(jī)理。
　?。ǘ┿~催化芳基磺酰氨基酸C-N鍵的斷裂反應(yīng)研究
　　首先，我們研究了以芳基磺酰氨基酸為底物，以氧化銅為催化劑，空氣為

3、氧化劑，在100℃的DMSO溶劑中反應(yīng)8h，成功實(shí)現(xiàn)了芳基磺酰氨基酸C-N鍵的斷裂，生成一系列芳基磺酰胺化合物。
　　隨后，我們研究了一鍋法鈀碳?xì)滏I活化芳基化和銅催化 C-N鍵斷裂反應(yīng)。在醋酸鈀和醋酸鈉催化體系下，在乙腈溶液中100℃反應(yīng)12h，反應(yīng)完全后向體系中加入碘化亞銅催化劑，再反應(yīng)8h，成功實(shí)現(xiàn)了通過一鍋法合成聯(lián)苯類磺酰胺化合物。同時(shí)，我們對銅催化 C-N鍵斷裂反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探索并提出了該反應(yīng)機(jī)理。該反應(yīng)首先在銅催化下氧