?；复呋疌-N鍵Michael加成研究.pdf

1、酶促合成方法已越來越廣泛地應用于有機合成研究，酶在有機介質(zhì)中表現(xiàn)出的催化多功能性為有機合成提供了更多途徑。本文主要研究了有機相中?；复呋腗ichael加成反應，?；复呋疌-N鍵Michael加成反應合成氮雜環(huán)衍生物的方法以及有機介質(zhì)中酶催化?；?Michael加成串聯(lián)反應。 論文研究了有機介質(zhì)中酰化酶催化的Michael加成反應，主要包括唑類、胺類等氮化合物以及硫醇類化合物與丙烯酸酯的反應；考察了3種?；傅腗ichael

2、催化活性，結(jié)果表明具有鋅離子活性中心的D-氨基酸?；负汀癆mano”酰化酶具有較高的Michael加成催化活性。無酶、失活酶、牛血清蛋白的實驗表明Michael加成是酰化酶活性中心的催化行為。論文對鋅離子活性中心?；傅腗ichael加成催化機理開展了研究，通過活性位點抑制酶實驗進行了驗證。 論文研究了?；复呋腃-N鍵Michael加成反應，研究了供體結(jié)構(gòu)和受體結(jié)構(gòu)以及實驗條件對反應的影響。脂肪胺類與氮雜環(huán)類化合物能很好地

3、被?；复呋M行C-N鍵Michael加成；在不同結(jié)構(gòu)氮雜環(huán)供體中，吸電子能力與具有較小的空間位阻的取代基有利于反應的進行?？疾炝吮┧狨ユ滈L度，不飽和鍵上取代基位阻，腈基、乙?；?、羧基、酰胺基、酯基等與不飽和鍵共軛官能團變化等因素對反應的影響；結(jié)果表明較短的酯鏈、不飽和鍵上較小位阻的取代基以及吸電子共軛官能團將有利于反應進行。考察了溶劑、反應溫度、酶加入量、底物濃度等因素對?；复呋疢ichael加成反應的影響；結(jié)果表明4-硝基咪唑與

4、丙烯酸甲酯在DMSO中，當D-氨基酸?；傅臐舛葹?5mg ml<'-1>時， 50℃條件下3小時產(chǎn)率可達90％。 論文研究了有機介質(zhì)中酶催化酰化/Michael加成串聯(lián)反應，主要研究?；复呋；?Michael加成串聯(lián)反應及蛋白酶、酰化酶雙酶催化?；?Michael加成串聯(lián)反應，并通過?；磻cMichael加成反應合成嘧啶單糖酯衍生物。?；磻饕芯康鞍酌?、?；复呋瘑翁桥c丙烯酰氧基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯以及各類嘧啶

5、取代的丙酸乙烯酯的反應；Michael加成主要研究?；复呋Ｑ趸┧嵋蚁?、丙烯酸乙烯酯以及不飽和單糖酯與尿嘧啶衍生物進行的C-N鍵Michael加成；雙酶催化?；?Michael加成串聯(lián)反應主要考察了?；复呋疢ichael加成-蛋白酶催化?；?lián)與蛋白酶催化酰化-?；复呋疢ichael加成串聯(lián)。通過分步與串聯(lián)反應，共合成2種不飽和單糖酯、3種尿嘧啶類取代丙酸乙烯酯、12種尿嘧啶單糖酯衍生物。論文總共合成了44種Michae