鈀催化羧基(酯基)及三氟甲基參與的新型C-C鍵構(gòu)建的偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、以2-吡啶甲酸為原料通過脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了2-吡啶芳（雜）基化;完成了芳（雜）基硼酸酯及其衍生物的叔丁氧羰基化反應(yīng)，合成了一系列芳（雜）基叔丁醇酯;在硝酸銀存在的條件下，以TMS-CF3為原料，實(shí)現(xiàn)了吡啶氮氧化物的三氟甲基化。
　　1.通過鈀催化的2-吡啶甲酸與溴代芳烴的脫羧交叉偶聯(lián)實(shí)現(xiàn)2-吡啶的芳（雜，芐）基化反應(yīng)
　　以廉價穩(wěn)定的2-吡啶甲酸和溴代芳烴為反應(yīng)底物、5mol％PdCl2為催化劑，6mol％的BINAP

2、作為配體，以K2CO3作為堿，DMA為溶劑，在少量亞銅存在的條件下實(shí)現(xiàn)了2-吡啶芳（雜）基化，并用該催化體系合成了一系列的2-芳基吡啶的衍生物。研究發(fā)現(xiàn)該催化體系幾乎不受取代基團(tuán)的電子效應(yīng)的影響。該反應(yīng)同樣適用于2-雜芳類吡啶，可以得到較好收率的目標(biāo)產(chǎn)物(Scheme1)。
　　2.通過鈀催化的芳（雜）基硼酸酯及其衍生物與BOC酸酐偶聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的芳（雜）環(huán)的叔丁氧羰基化
　　以芳（雜）基硼酸酯及其衍生物和BOC酸酐為原料，醋

3、酸鈀為催化劑，三苯基膦為配體，二氧六環(huán)為反應(yīng)溶劑，通過偶聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了芳（雜）環(huán)的叔丁氧羰基化，避免了一氧化碳的使用，為羧酸的合成提供了一個新思路。該催化體系有很好的穩(wěn)定性和廣泛的適用性。底物無毒適用性好，而且廉價易得。反應(yīng)操作簡單，環(huán)境友好，專一性強(qiáng)，可以得到中等到高的收率。一系列含有苯基，吡啶，以及喹啉的硼酸或硼酸酯都適用于該催化體系(Scheme2)。
　　3.通過Ag促進(jìn)的吡啶氮氧化物α-H的活化實(shí)現(xiàn)2-吡啶氮氧化物的三氟甲