鈀催化串聯(lián)反應(yīng)在構(gòu)建C-C、C-雜鍵過程中的研究.pdf

1、第一章
　　第一部分，Catellani反應(yīng)在有機(jī)合成中是一種典型的多組分串聯(lián)反應(yīng)，是有機(jī)化學(xué)中活化芳基鹵代物鄰位 C-H鍵從而實(shí)現(xiàn)鄰位和原位雙官能團(tuán)化產(chǎn)物的一種高效合成方法。傳統(tǒng)的Catellani反應(yīng)是利用一分子芳基鹵代物、一分子烷基鹵代物和一分子末端偶聯(lián)受體在鈀和降冰片烯的共同催化下實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多取代芳基化合物。在此，我們總結(jié)了Catellani反應(yīng)的發(fā)展過程及最新研究成果。
　　第二部分,在Catellani反應(yīng)中

2、，降冰片烯充分展現(xiàn)了其作為催化劑的應(yīng)用價值，同時，由于雙鍵的存在,降冰片烯也具有烯烴的典型特性,然而,其橋環(huán)骨架的影響,又具有顯著的特異性。因此我們總結(jié)了降冰片烯作為烯烴化合物在參與有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的最新研究進(jìn)展。
　　第三部分，芳基化合物的官能團(tuán)化反應(yīng)是有機(jī)化合物中重要的化學(xué)轉(zhuǎn)化方法。在許多天然產(chǎn)物、藥物和材料分子中,多氟取代的芳基化合物占據(jù)了決定其性能的重要骨架部分。本部分中我們總結(jié)了多氟芳基化合物的多官能團(tuán)化反應(yīng)的最新研究成果

3、。
　　第二章
　　利用對甲苯磺酰腙作為末端偶聯(lián)受體，在經(jīng)典的Catellani反應(yīng)的基礎(chǔ)上，通過關(guān)鍵的卡賓遷移插入和β-H消除過程，我們實(shí)現(xiàn)了一系列二環(huán)或者三環(huán)官能團(tuán)化的芳基乙烯類化合物。這種新穎的合成方法為Catellani反應(yīng)為在芳基鹵代物的雙官能團(tuán)化方面提供了廣泛的應(yīng)用。
　　第三章
　　去芳化過程在結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然產(chǎn)物或者具有生物活性的藥物分子的合成中具有廣泛的應(yīng)用。另外，螺環(huán)化合物在許多分子結(jié)構(gòu)中也是特

4、殊的結(jié)構(gòu)單元。我們利用芳基鹵代物和帶有末端鹵素取代的烷基支鏈的吲哚類化合物作為反應(yīng)底物，成功獲得了一系列吲哚結(jié)構(gòu)去芳化的螺環(huán)假吲哚類化合物。這一策略首次實(shí)現(xiàn)了Catellani反應(yīng)和去芳化反應(yīng)的結(jié)合。
　　第四章
　　利用降冰片烯、芳基鹵化物和對甲苯磺酰腙作為起始底物，在溫和的條件下，我們通過降冰片烯開環(huán)過程一鍋法合成了亞甲基環(huán)戊烷衍生物。該反應(yīng)依次經(jīng)過Heck-type偶聯(lián)、鈀卡賓的遷移插入、C-C鍵的斷裂以及β-H消除的

5、過程，最重要的是，這些亞甲基環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元用傳統(tǒng)的合成方法是難以實(shí)現(xiàn)的。
　　第五章
　　利用雙鹵素取代的芳基化合物作為反應(yīng)底物，腙類化合物作為偶聯(lián)試劑，我們有效地獲得了各種磺?；〈囊蚁┗紵N化合物。該反應(yīng)涉及到卡賓遷移插入和亞磺酸鹽作為親核試劑進(jìn)攻芳環(huán)的過程。該反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了最好的原子經(jīng)濟(jì)性。
　　第六章
　　由于在醫(yī)藥化學(xué)和多功能材料方面的廣闊的應(yīng)用，多氟芳基化合物在有機(jī)化學(xué)中占有顯著的地位。我們利用多氟芳烴