金屬鈀催化下鄰位C-H活化的方法學(xué)研究.pdf

1、過渡金屬鈀催化的C-H鍵功能化反應(yīng)已成為有機(jī)合成中構(gòu)建C-C鍵、C-N鍵、C-O鍵、C-X(F,Cl,Br,I)鍵的重要方法，是合成有機(jī)天然產(chǎn)物以及各類藥物分子非常有效的手段之一。在金屬鈀催化體系相關(guān)的研究中，由于不同價(jià)態(tài)所表現(xiàn)出來的不同催化活性，近年來關(guān)于鈀價(jià)態(tài)的研究越來越受到化學(xué)家們的關(guān)注。本論文就高價(jià)鈀（三價(jià)或四價(jià)）催化體系的研究進(jìn)行了綜述，并介紹了我們組對(duì)于鈀催化的鄰位C-H活化的一些方法學(xué)研究，主要包括以下幾個(gè)方面：
　

2、　該論文綜述了對(duì)高價(jià)鈀的研究，通過對(duì)高價(jià)鈀參與的反應(yīng)，高價(jià)鈀的合成方法以及對(duì)高價(jià)鈀中心還原消除反應(yīng)的總結(jié)，我們發(fā)現(xiàn)一般高價(jià)鈀催化的反應(yīng)在較溫和的條件下就能發(fā)生，并且可以使一些低價(jià)鈀（零價(jià)或二價(jià)）難以催化的反應(yīng)成為現(xiàn)實(shí)；在高價(jià)鈀的合成中，一般需要強(qiáng)氧化劑的參與，同時(shí)，配體的存在對(duì)于穩(wěn)定高價(jià)鈀中間體有重要的作用；高價(jià)鈀中心發(fā)生的反應(yīng)提供了高價(jià)鈀體系還原消除過程的證據(jù)。
　　第二章介紹了通過高價(jià)鈀催化體系構(gòu)建C(sp2)-C(sp2)的

3、方法學(xué)研究。通過1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二環(huán)2.2.2辛烷雙(四氟硼酸鹽)(Selectfluor)的氧化作用，在金屬鈀的催化下，在室溫下分別實(shí)現(xiàn)了乙酰苯胺類衍生物鄰位C-H活化芳基化、烯基化、?；姆磻?yīng)。我們還對(duì)其它導(dǎo)向基團(tuán)的底物也做了嘗試，并成功獲得了苯甲酰胺類化合物的鄰位芳基化產(chǎn)物。
　　我們還報(bào)道了通過二價(jià)鈀催化作用下一鍋法合成N-H異喹啉酮的反應(yīng)。通過在醋酸鈀的催化作用下，以N-甲氧基苯甲酰胺類化合物為原料，