Ru(Ⅱ)催化烯烴類(lèi)C-H活化反應(yīng)及其反應(yīng)性的研究.pdf

1、本論文設(shè)計(jì)合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的含釕有機(jī)金屬化合物，并對(duì)機(jī)理進(jìn)行了研究。然后根據(jù)此類(lèi)金屬化合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理設(shè)計(jì)了Ru催化烯烴類(lèi)C-H活化反應(yīng)。其主要內(nèi)容包括：
　　1.首次通過(guò){(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5)}Ru3(CO)9(2)和1.5-己二烯反應(yīng)，合成了{(lán)(C5H4N)(μ3-η5，η2，η1-C9H5CHCH2CH2CH2CH=CH2)}Ru2(CO)4(3)和[(C5H4N){μ2-η3，η5-C9H5(

2、CCH2CH2CH2CCH2)}]Ru2(CO)4(4)。并且化合物3可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成化合物4。這些結(jié)果有助于對(duì)過(guò)渡金屬Ru催化氮導(dǎo)向的烯烴類(lèi)的分子內(nèi)C-H活化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行研究。
　　2.設(shè)計(jì)并合成了{(lán)(C5H4N)(μ2-η5，η3-C9H5CCH2CH2OCCHCH3)}Ru2(CO)4(5)、{(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5CHCH2CH2SCH2CH=CH2)}Ru2(CO)4(6)、{(C5H4N)(μ2-

3、η5，η1-C9 H5CHCH2CH2CH=CHCH3)}Ru2(CO)5(7)、{(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5CHCH2CH2CH2 CH=CHCH3)}Ru2(CO)5(8)四種金屬有機(jī)化合物。這些結(jié)果有助于解釋Ru催化烯烴的雙鍵異構(gòu)化及C-H活化的機(jī)理。
　　3.合成了{(lán)(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5CHCH2CH2OCH2CH3)}Ru2(CO)5(9)、{(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H

4、5CHCH2CH3)}Ru2(CO)5(10)、{(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5C(CH3)2}Ru2(C O)5(11)和{(C5H4N)(μ2-η5，η1-C9H5CHCH3)}Ru2(CO)5(12)四種金屬有機(jī)化合物。這些有機(jī)金屬化合物有助于對(duì)Ru催化醚鍵斷裂的反應(yīng)提供新的理論依據(jù)和機(jī)理解釋。
　　4.根據(jù)以上金屬化合物設(shè)計(jì)了Ru催化3-吡啶基茚以及2-苯基吡啶與1,5-己二烯的反應(yīng)。得到了{(lán)η1-(C5H4N