茂型后過渡金屬配合物促進(jìn)的C-H鍵活化反應(yīng)研究.pdf

1、本文研究了多個系列茂型后過渡金屬化合物促進(jìn)的C-H鍵活化計量和催化反應(yīng)，這些結(jié)果有助于我們進(jìn)一步理解C-H鍵活化機(jī)理和促進(jìn)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　發(fā)展了一類茂銠化合物催化的串聯(lián)氧化環(huán)化反應(yīng)，能高效地合成萘并[1，8-bc]吡喃衍生物。該反應(yīng)的發(fā)生經(jīng)過了連續(xù)的sp2 C-H鍵/sp3 C-H鍵和sp2 C-H鍵/O-H鍵的斷裂，而且兩步與不對稱炔烴的環(huán)化反應(yīng)都具有高度區(qū)域選擇性。進(jìn)一步實驗表明炔烴插入是一個分步的過程，而1-萘酚衍

2、生物是一個中間體。得到的大部分萘并[1，8-bc]吡喃產(chǎn)物都展示出了較強(qiáng)的固態(tài)熒光性質(zhì)。
　　研究了(η5-C5Me5)Ir(CO)2苯溶液的光照C-H鍵活化以及隨后在空氣中的氧化反應(yīng)，得到了一個單核銥化合物、三個雙核銥化合物和一個結(jié)構(gòu)新穎的六核銥簇合物，而且我們進(jìn)一步研究了所得部分化合物的反應(yīng)性和相互轉(zhuǎn)換關(guān)系，并對這些化合物形成機(jī)理做了進(jìn)一步分析。
　　制備了一系列橋連茂型銥碘橋聚合物{(C5Me4)(CH2)n(CsMe

3、4)(IrI2)Z}m(n=2-4)，并以它們?yōu)槠鹗荚虾铣闪艘幌盗须p核銥化合物。特別是這些銥碘橋聚合物能與含氮配體發(fā)生sp2 C-H鍵活化反應(yīng)，制備了一系列環(huán)金屬化的雙核銥化合物。而且，我們發(fā)現(xiàn)這些銥碘橋聚合物和衍生的膦配位雙核銥化合物是胺的交叉偶聯(lián)反應(yīng)良好的催化劑。
　　報導(dǎo)了多個茚基膦配體與Ru3(CO)12的反應(yīng)，分離并鑒定了一系列三核和四核的釕簇合物。這些反應(yīng)的發(fā)生通過了C-H鍵和C-P鍵斷裂，茚環(huán)上甲基取代基的位置強(qiáng)烈