鎂配合物對咪唑類雜環(huán)化合物c-h鍵的活化【畢業(yè)論文】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　?。?0 屆）</b></p><p>　　鎂配合物對咪唑類雜環(huán)化合物C-H鍵的活化</p><p><b>　　專業(yè)：應用化學</b></p><p>　　摘要：本文利用N,N-二（2,6-二異丙

2、基苯基）-2,4-戊二亞胺（nacnacH）和正丁基鎂為原料，以甲苯為溶劑，制備中間體nacnacMg（nBu）。再加入1-（2,4,6-三甲基苯基）咪唑，成功地合成出一種新的鎂配合物。</p><p>　　關鍵詞：鎂配合物；CH鍵活化；nacnanH配體；三甲基苯基咪唑</p><p>　　The activation of imidazole heterocyclic compound

3、s C-H bonds with magnesium complexes</p><p>　　Abstract: In this paper, the treatment of N,N-bis(2,6-diisopropyl-phenyl)-2,4-pentanedione imine (nacnacH) with n-butyl magnesium in toluene to obtain the interm

4、inate nacnacMg (nBu), then was added to 1-(2,4,6-trimethyl-phenyl) imidazole to give a new magnesium complexes after the workup.</p><p>　　Keywords: Magnesium complexes; CH bond activation; nacnanH ligand; th

5、ree phenyl imidazole</p><p><b>　　目錄</b></p><p>　　1前言…………………………………………………………………………………………1</p><p>　　1.1β-二酮亞胺…………………………………………………………………………………1</p><p>　　1.2β-二酮亞

6、胺的性質…………………………………………………………………1</p><p>　　1.3β-二酮亞胺的應用…………………………………………………………………………2</p><p>　　1.3.1β-二酮亞胺配體的主族金屬有機配合物的合成…………………………………2</p><p>　　1.3.2β-二酮亞胺配體的過渡金屬有機配合物的合成…………………………………4

7、</p><p>　　1.3.3β-二酮亞胺在高分子方面的應用…………………………………………………4</p><p>　　1.3.4β-二酮亞胺在催化劑方面的應用…………………………………………………5</p><p>　　1.3.5β-二酮亞胺在其他方面的應用……………………………………………………5</p><p>　　2實驗部分………

8、……………………………………………………………………………6</p><p>　　2.1實驗試劑…………………………………………………………………………………6</p><p>　　2.2實驗儀器……………………………………………………………………………………6</p><p>　　2.3實驗原理…………………………………………………………………………………6<

9、;/p><p>　　2.3.1 1-（2,4,6-三甲基苯基）咪唑的合成原理…………………………………………6</p><p>　　2.3.2 N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺（nacnacH）的合成原理……………7</p><p>　　2.3.3 nacnacMg（nBu）的合成………………………………………………………………7</p>

10、<p>　　2.3.4 nacnacMg（nBu）和1-（2,4,6-三甲基苯基）咪唑反應原理……………………7</p><p>　　2.4實驗步驟…………………………………………………………………………………7</p><p>　　2.4.1 1-（2,4,6-三甲基苯基）咪唑的合成………………………………………………7</p><p>　　2.4.

11、2 N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺（nacnacH）的合成…………………8</p><p>　　2.4.3 nacnacMg（nBu）的合成………………………………………………………………8</p><p>　　2.4.4 nacnacMg（nBu）和1-（2,4,6-三甲基苯基）的反應………………………………8</p><p>　　3結果與討

12、論…………………………………………………………………………………9</p><p>　　4結論…………………………………………………………………………………………10</p><p>　　參考文獻……………………………………………………………………………………10</p><p>　　致謝…………………………………………………………………………………………12<

13、;/p><p>　　附錄…………………………………………………………………………………………13</p><p><b>　　1前言</b></p><p>　　1.1β-二酮亞胺簡介</p><p>　　自從上個世紀五十年代，齊格勒一納塔催化劑發(fā)現后，為了得到高活性和高性能的催化劑，許多高端工業(yè),企業(yè)和學術界的實驗室都投入

14、到該研究領域。在上世紀80和90年代，茂金屬烯烴聚合催化劑得到了廣泛和深入的研究。近年來，非茂金屬烯烴聚合催化劑開始越來越多的受到關注，在非茂配體中，β-二酮亞胺類配體易于合成，電子效應和位阻效應也易于調控，因此是一類重要的配體。</p><p><b>　　圖1-1</b></p><p>　　β-二酮亞胺是含有碳-氮雙鍵的一類化合物(其通式如圖1-1所示,其中R1

15、, R2, R3和R4可以是烴基或氫，因為它具有特殊的化學結構，使得這一類化合物表現出非?；顫姷幕瘜W性質。故亞胺一般都不穩(wěn)定，往往難以分離得到。但碳-氮鍵與芳基相連的亞胺一般都比較穩(wěn)定，通常稱為席夫堿。</p><p>　　β-二酮亞胺配體是含氮配體中非常重要的一類。其合成原料易得，合成方法簡單，與金屬離子的配位方式也非常豐富，可以作為純粹的σ-電子給體，或者以σ、π-復合電子給體的形式出現，即它們與中心金屬可以

16、形成不同的鍵型，如鍵型、-一鍵混合型，另外通過改變骨架或N上的取代基可以方便地進行電子效應和立體效應調控。β-二酮亞胺通常由氨或一級(伯)胺與醛、酮縮合制得。由氨所得的亞胺極不穩(wěn)定，常在生成的同時發(fā)生聚合反應，例如氨與甲醛反應的產物是六亞甲基四胺。由一級(伯)胺與醛、酮縮合所得的亞胺相對穩(wěn)定些，可用常規(guī)方法分離得到，但也都比較容易分解。芳香胺與醛、酮或一級(伯)胺與芳香醛、酮縮合的亞胺(即席夫堿)較穩(wěn)定。</p><

17、p>　　1.2β-二酮亞胺的性質</p><p>　　近年來，β二酮亞胺配體因其具有較強的配位能力，可調的立體和電子效應，以及多樣的配位方式，贏得了人們的廣泛關注。人們通過選擇適當的酮或胺合成了多種β二酮亞胺配體，以調節(jié)β-二酮亞胺的立體和電子效應。β-二酮亞胺配體可以與過渡金屬、主族金屬以及鑭系金屬反應生成金屬配合物,具有獨特的光、電、磁特性,抑菌、抗癌、抗病毒及調節(jié)植物生長、抑制超氧離子自由基等生物生理

18、功能,金屬絡合劑,離子萃取等分析化學性能[1,2]。另外，β-二酮亞胺與金屬形成的配合物還具有獨特的活化小分子的性能，例如，可以活化氧，將醇氧化成酮。Duff和Goddard等[3]以Ni為前驅合成了β-二酮亞胺一鎳的亞硝?；浜衔?。Tian等[4]通過利用β-二酮亞胺—鐵氫化物來打開氮-氮雙鍵,從而達到氧化目的。</p><p>　　1.3β-二酮亞胺的應用</p><p>　　研究配位

19、化學，特別是β-二酮亞胺配體的研究，一方面是設計、合成具有新結構和新功能的配合物，或者優(yōu)化已有材料的結構和功能；另一方面是更深入研究已有配合物的化學、物理性質或者生物功能，以尋找其可能的應用。具有新結構和功能獨特的配體及其配位化合物一經問世，往往會立即引起人們的研究熱潮，不僅會設計、合成出大量的新化合物，而且會對相關領域產生極大的影響，并開拓出新的研究領域、促進學科交叉與融合。</p><p>　　β-二酮亞胺化

20、合物通常是其金屬衍生物的前體。它可以直接被親電性強的烷基或胺基金屬化合物（Li,Al,Zn等）進攻形成金屬配合物；也可以利用配體轉移法與其反應，即用β-二酮亞胺的堿金屬（通常為Li）鹽與金屬鹵化物反應制得[5]。由于β-二酮亞胺配體與金屬具有很強的配位能力，在鍵型、鍵長、鍵角空間相對位置與排列對化學活性與反應選擇性的影響等方面的規(guī)律性結果為結構化學的發(fā)展提供了豐富的信息，具有很強的立體效應及多樣的鍵聯模式。因此，β-二酮亞胺金屬化合物引

21、起人們廣泛的興趣。</p><p>　　1.3.1β-二酮亞胺配體的主族金屬有機配合物的合成</p><p>　　Qian等[6]報道β-二酮亞胺的鋰鹽LiTTP(TTPH=2-對甲基苯胺-4-對甲基苯亞胺-2-戊烯)與AlCl3反應得到β-二酮亞胺基鋁二氯化合物(TTP)AlCl2(1)，(TTP)AlCl2繼續(xù)和CH3Li反應分別生成一甲基和二甲基鋁化合物(TTP)AlMleCl(2)

22、和(TTP)AlMe2(3)，但當用位阻更大的烷基鋰進行此反應時只生成一烷基化合物。二甲基鋁化合物(TTP)AlMe2與B(C6F5)3生成鋁的陽離子配合物,但生成的陽離子不穩(wěn)定,易分解成(TTP)Al(CH3)(C6F5)和CH3B(C6F5)2，(TTP)AlMe2也可以與AgOTf反應生成熱穩(wěn)定的(TTP)Al(CH3)OTf（反應方程式如圖1-2所示）。</p><p>　　圖1-2 β-二酮亞胺配體的主

23、族金屬有機配合物的合成示意圖</p><p>　　三氯化銦(InCl3)具有耐水、高效、選擇性好等優(yōu)點，能夠在溫和的反應條件下有效地促進碳-雜原子鍵的形成、官能團的轉換等，顯示出良好的應用前景[7]。InCl3催化β-二酮(1a,1c)與胺(2a～2c)的縮合反應，合成了3個β-二酮亞胺(3a～3c)，2個β-二酮二亞胺(4a,4b)及β-二酮亞胺銦配合物(5b)(如圖1-3所示)，其結構經1H NMR和MS表征

24、。該方法具有反應條件溫和，比用四氯化鈦催化效果更好，收率更高等優(yōu)點。三氯化銦可重復使用，回收率達87%。</p><p>　　β-二酮亞胺與含金屬銦的化合物反應，生成的配合物可用作火箭燃料添加劑，汽油的抗爆劑和橡膠及硅樹脂的熟化劑，也可作紫外線吸收劑。β-二酮亞胺含銦配合物的乙烯基衍生物能發(fā)生烯鍵聚合，得到含金屬碳鏈骨架的高聚物，可作航天飛船的外層涂料。</p><p>　　圖1-3 β-

25、二酮亞胺與三氯化銦的反應</p><p>　　-二酮亞胺基鎂的配合物的合成在諸多文獻中也有報道。例如DDPH與正丁基鎂按1:1的摩爾比在甲苯中反應，脫去正丁烷，生成單核無配位溶劑的單分子配合物(DDP)Mg-nBu。其中鎂的配位數為3。而化合物(DDP)Mg-nBu又可以分別與PhSiH3和碘反應高產率地生成重要化合物[(DDP)Mg-H]2和化合物(DDP)Mg-I。（反應方程式如圖1-4所示）。</p&

26、gt;<p>　　圖1-4 -二酮亞胺基鎂的配合物的合成與反應性</p><p>　　1.3.2β-二酮亞胺配體的過渡金屬有機配合物的合成</p><p>　　β-二酮亞胺配體與過渡金屬生成的配合物種類較多，應用也比較廣泛，其中β-二酮亞胺與三氯化銦的反應比較典型。</p><p>　　[(Ph)2nacnac]Li[(Ph)2nacnac]=N,N-

27、二苯基-2,4-戊二酮亞胺基)和MCl3(M=Ti, V, Cr)在THF中反應，生成[(Ph)2nacnac]MCl2(THF)2(la-c)。當中心金屬是釩時,所得的二氯化物還可以與烷基鋰繼續(xù)反應，生成相應的烷基化物[8]，如圖1-5所示。</p><p>　　圖1-5 β-二酮亞胺配體與過渡金屬的反應</p><p>　　1.3.3β-二酮亞胺在高分子方面的應用</p>

28、<p>　　最近姚英明教授等[9]發(fā)現二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物催化ε-已內酯聚合的活性明顯高于茂基稀土金屬胺化物的，在同樣聚合條件下，用茂基稀土金屬胺化物作催化劑，4小時后轉化率只有60%左右。二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物催化ε-己內酯聚合的速度也明顯高于茂基稀土金屬烷基配合物和烷氧基配合物的，在同樣的聚合條件下，用后者作催化劑，要得到相同的轉化率聚合時間一般都要在7小時以上。金屬離子周圍的輔助配體對催化劑的活性有較

29、大的影響。在相同聚合條件下茚基稀土金屬配合物的催化活性高于茂基稀土金屬配合物和芳氧基稀土金屬配合物。聚合溫度對聚合速度有一定的影響，升高溫度，聚合速度明顯加快。用這些二價稀土金屬配合物作催化劑時，所得聚合物的分子量分布比較寬，而且隨著聚合時間延長，所得聚合物的數均分子量沒有明顯變化，而分子量分布明顯變寬，這表明用二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物作催化劑不能抑制ε-己內酯聚合過程中存在的酯交換反應（反應方程式見圖1-6所示）。</p&

30、gt;<p>　　圖1-6 ε-己內酯聚合反應</p><p>　　β-二酮亞胺與橄胺形成氰墓呱的衍生物，它是一個重要的中間體，可以作為合成樹脂、合成 纖維，用β-二酮亞胺合成的纖維具有優(yōu)良拉伸系數，比一般的纖維牢固強度更大。</p><p>　　1.3.4β-二酮亞胺在催化劑方面的應用</p><p>　　近年來,人們熱衷于研究以其為配體形成的配合物

31、作為官能化烯烴的聚合催化劑,如聚合乙烯等。但是對金屬羰基化合物與β-二酮亞胺類配體配位化學性能的研究還鮮見于報道。氯代環(huán)戊二烯羰基鐵與β-二酮亞胺配體形成的配合物就屬于β-二酮亞胺類配體。該配合物的羰基易于離去,所以在催化反應時金屬核更易與催化底物配位,從而提高催化活性。Warren等[10]以Ni(Ⅰ)為前驅體合成了β-二酮亞胺-鎳的亞硝?；浜衔?Smith等[11]通過β-二酮亞胺-鐵氫化物打開氮-氮雙鍵;Warren等[12]對

32、β-二酮亞胺-Co(Ⅰ)配合物和O2，N3R和RNO的反應進行了研究。含β-二酮亞胺的金屬有機化合物通過配體的修飾，中心金屬反應性很容易調整控制，可形成優(yōu)良的催化劑。其中β-二酮亞胺基鎳、鈀化合物可以將乙烯與β-烯烴聚合成具有獨特微觀結構的高分子量聚合物，這類催化劑不僅能催化乙烯聚合，而且可以催化從高密度聚乙烯到以甲基支鏈為主的中等支化度聚乙烯這一系列有機化合物的聚合[13]。</p><p>　　β-二酮亞胺類

33、配體催化劑與傳統(tǒng)的催化劑相比較，β-二酮亞胺催化劑還具有更高的催化活性和熱穩(wěn)定性，在高溫下分子量幾乎沒有下降，而支化度變得更大，支鏈大多為甲基，分子量分布比較窄。β-二酮亞胺配體在烯烴聚合以及不對稱合成中可以作為有潛在應用前景和研究意義的一類非茂有機金屬催化劑.通過對β-二酮亞胺配體體系的深度開發(fā),此類非茂金屬催化體系對于突破現有專利的限制，開發(fā)全新結構的新型催化劑和生產工藝等具有自主產權的催化體系具有深刻的理論意義和重要的應用價值。&

34、lt;/p><p>　　1.3.5β-二酮亞胺在其他方面的應用</p><p>　　β-二酮亞胺是生物、醫(yī)藥、化工、農藥、涂料、顏料等方面領域的重要中間體之一，對生物工程的深入研究，醫(yī)藥行業(yè)的新藥研發(fā)都起到非常重要的作用，因而潛在著巨大的經濟效益和廣闊的市場前景，但在國內還沒有大規(guī)模生產，對β-二酮亞胺的研究膚淺，盡管近幾年也取得了很大進展，特別是以β-二酮亞胺為配體合成主族金屬和過渡金屬有機

35、配合體以及這些金屬有機配合物用于催化有機合成反應、高分子反應的研究引起了人們的廣泛關注，因為這些配體具有一些顯著的特點，例如它們的空間位阻和電子效應很容易改變，它們能以不同的配位方式與中心金屬結合，并且已經發(fā)現幾種β-二酮亞胺金屬配合體在烯烴和丙交酯的聚合上具有良好的催化活性[14]。同時β-二酮亞胺還可以作為農藥，特別是在苯環(huán)上再引入如鹵素、硝墓、氨基等活性基團 ，效果則更好。β-二酮亞胺的某些衍生物在作物保護中的功用主要是防止昆蟲和

36、細菌。Roberts等還研究了β-二酮亞胺的毒性，并且指出其對于惡性細胞有較大的殺傷力與毒性，同時用老鼠進行試驗發(fā)現，具有一定的抗癌療效。</p><p>　　β-二酮亞胺還應用在染料工業(yè)上，某些β-二酮亞胺可作為助染劑，增加染料在織物上，特別是赫綢、尼龍等的堅牢度并可以有效防止掉色等。在感光材料工業(yè)中，若在乳化劑中加入一些水溶性的β-二酮亞胺，就能增加膠片儲藏中的穩(wěn)定性。另外β-二酮亞胺還可以作為縮合劑、催化劑

37、并具有較高的催化活性和熱穩(wěn)定性；其次β-二酮亞胺還可以除去在中性油和脂肪中的脂肪酸。β-二酮亞胺的金屬配合物可以有效地用作抗癌藥物、殺菌劑和抗生素;金屬酶化學、微量金屬元素對植物生長與抑制的關系，以及微量金屬在人體生命過程中的重要作用。</p><p>　　綜上所述β-二酮亞胺機金屬配合物不僅僅具有重要的科學意義，還和開辟新能源、開發(fā)新型化學反應、研究新的合成方法、探索生命現象的本質、合成新型材料、試劑抗癌藥物和

38、某些特效藥物以及環(huán)境保護等一系列當前世界上重要的研究課題，有著十分密切的關系。且β-二酮亞胺機金屬配合物合成原料易得，合成步驟簡單。本文對β-二酮亞胺鎂配合物做了相關實驗，來研究其對雜環(huán)化合物C-H鍵的活化能力。</p><p><b>　　2實驗部分</b></p><p><b>　　2.1實驗試劑</b></p><p&

39、gt;　　表1-1 試驗中使用到的試劑</p><p><b>　　2.2實驗儀器</b></p><p>　　(1)氮氣瓶，電子天平，鐵架臺，兩口瓶；</p><p>　　(2)雙級旋片真空泵（上海真空泵廠）；</p><p>　　(3)Schlenk裝置；</p><p>　　(4)85-2恒

40、溫加熱磁力攪拌器（杭州儀表電機有限公司）；</p><p>　　(5)DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器（鞏義市予華儀器有限公司）；</p><p>　　(6)旋轉蒸發(fā)儀(SHZ-D(III)，河南鞏義市英峪予華儀器廠)；</p><p>　　(7)顯微熔點測定儀（X-5，河南鞏義市英峪予華儀器廠）；</p><p>　　(8)傅立葉紅外

41、光譜儀(Nicolet 700美國尼高力儀器公司)等基本實驗設備。</p><p><b>　　2.3實驗原理</b></p><p>　　2.3.1 1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑的合成原理</p><p><b>　　反應式 2-1</b></p><p>　　2.3.2 N，N-二（2，6

42、-二異丙基苯基）-2，4-戊二亞胺（nacnacH）的合成原理[15]</p><p><b>　　反應式 2-2</b></p><p>　　2.3.3 nacnacMg（nBu）的合成原理</p><p><b>　　反應式 2-3</b></p><p>　　2.3.4 nacnacMg（nB

43、u）和1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑反應原理</p><p><b>　　反應式 2-4</b></p><p><b>　　2.4試驗步驟</b></p><p>　　2.4.1 1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑的合成（反應式2-1）</p><p>　　（1）在250ml的圓底燒瓶中加入6

44、 mL甲醛水溶液、9.2 mL乙二醛水溶液和20 mL冰醋酸；</p><p>　　（2）加熱到70攝氏度，攪拌下先加入20 mL冰醋和酸醋酸銨（6.16g和4 mL水）再于30分鐘內緩慢滴加2，4，6-三甲基苯胺(11.2mL)；</p><p>　?。?）在70ºC溫度下繼續(xù)攪拌加熱18小時。降溫到室溫后，將混合物滴加到NaHCO3（58.4g+400 mL水）中，過濾獲得沉

45、淀；</p><p>　　（4）再用3x50 mL水洗滌，干燥再用乙酸乙酯重結晶，最后升華即可得到棕黃色的目標化合物 1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑。通過測定得到其熔點約為125℃，計算得到產率為52%。</p><p>　　2.4.2 N，N-二（2，6-二異丙基苯基）-2，4-戊二亞胺（nacnacH）的合成（反應式2-2）</p><p>　　(

46、1）用分析天平稱取乙酰丙酮2.25g，與2，4，6-三甲基苯胺7.3g分別加入250mL四頸燒瓶中，用量筒量取200mL無水乙醇也加熱四頸燒瓶中；</p><p>　　(2）用兩桶量取濃HCl2.5mL加入上述溶液中，加熱攪拌回流三天；</p><p>　　(3）用旋轉蒸發(fā)儀除去溶劑后，往四頸燒瓶中加入200mL己烷，繼續(xù)回流回流1小時；</p><p>　　(4）

47、將得到的固體放入500mL四頸反應瓶中，加入飽和Na2CO3100mL和200mLCH2Cl2，同時攪拌直到固體完全溶解為止。用分液漏斗分液，得到有機層，并用MgSO4干燥一夜；</p><p>　　實驗現象：溶液顏色逐漸加深直至棕色，經過3天回流后，除去溶劑得到棕色固體，之后繼續(xù)反應，重結晶得到白色晶狀固體。</p><p>　　(5）過濾除去CH2Cl2，即可獲得粗目標化合物，再重結晶

48、獲取純品；</p><p>　　實驗得到的nacnacH配體的有關參數與應用化學專業(yè)0601班 袁瀟論文《2， 6-二異丙基苯基-β-二亞胺的合成》相似。其中紅外譜圖如附圖2所示。</p><p>　　2.4.3 nacnacMg（nBu）的合成（反應式2-3）</p><p>　?。?）首先用電子天平稱量2.09g的nacnacH配體；</p>&l

49、t;p>　?。?）在N2保護下把稱量的nacnanH配體放入兩口瓶中；</p><p>　　（3）室溫下用注射器吸取20 mL甲苯溶劑注射進入放有2.09g nacnanH配體兩口瓶中；用磁力攪拌器攪拌，使固體全部溶解；</p><p>　?。?）室溫下用注射器吸取5 mL含1M正丁基鎂（正庚烷溶液），加入到兩口瓶中；</p><p>　?。?）將兩口瓶放到集

50、熱式恒溫加熱磁力攪拌器中，在70℃的油浴中加熱，持續(xù)攪拌3小時，冷卻至室溫，得到顏色為橙紅色的溶液。</p><p>　　2.4.4 nacnacMg（nBu）和1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑的反應（反應式2-4）</p><p>　　（1）室溫，在N2保護下，將0.93g 1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑小心放入到裝有橙紅色溶液的兩口瓶中，有細微的氣泡產生，室溫下磁力攪拌一夜。有橙

51、紅色固體顆粒生成；</p><p>　?。?）將顧固體顆粒干燥后，取出少量固體用液膜法進行紅外光譜的測定結果為（附圖1）；</p><p>　　（3）取出干燥后的少量固體進行熔點的測量。</p><p><b>　　3結果討論</b></p><p>　　首先，我們按照文獻方法已成功合成了原料N，N-二（2，6-二異丙基

52、苯基）-2，4-戊二亞胺配體（nacnacH）和2，4，6-三甲基苯基咪唑，接著，以甲苯為溶劑按反應式2-4計量比使N，N-二（2，6-二異丙基苯基）-2，4-戊二亞胺和正丁基鎂按1:1反應，在70攝氏度下攪拌反應3小時，再加入2，4，6-三甲基苯基咪唑，有橙紅色固體析出。靜置12小時后，通過分離得到橙紅色固體。然后通過使用熔點儀和紅外光譜測試等手段對其進行了初步表征。</p><p>　　由附圖1可知生成的化合

53、物的化學鍵組成有</p><p>　　3060.46 cm-1處有波峰，證明存在不飽和C-H伸縮振動；</p><p>　　2926.67 cm-1處有波峰，證明存在–CH2-；</p><p>　　2865.04 cm-1處有波峰，證明存在–CH3；</p><p>　　1520.1 cm-1和1460.87 cm-1處有波峰，證明存在-C

54、=N-鍵；</p><p>　　850.42 cm-1處有波峰，證明存在1，2，3，5四取代苯環(huán)；</p><p>　　695.50 cm-1和730.34 cm-1處有波峰，證明了1，2，3，5四取代苯環(huán)的存在；</p><p>　　而在nacnacH的紅外譜圖（附圖2）中我們發(fā)現在1640-1560 cm-1處有較強的吸收峰，歸屬于芳香性的叔胺的C-N伸縮振動，

55、據此說明有芳香性的叔胺基團存在，而在附圖1中未觀察到振動峰，證明了化合物中無N-H鍵的存在。</p><p>　　綜上所述，目標化合物中無原料nacnacH配體的存在。</p><p>　　由反應式2-4可知鎂原子的配位數為3，未達到其最大配合數4的結構，而且nacnacMg（nBu）中金屬鎂原子具有Lewis酸的性質，它能夠與1-（2,4,6-三甲基苯基）咪唑中氮原子（氮原子體現出Lew

56、is堿的性質），發(fā)生酸堿化學反應。而同時兩個氮原子所包夾的碳原子其電子云密度被相鄰的兩個氮原子所吸引，從而降低了碳原子的電子云密度，使得碳原子所連接的氫原子較易離去，從而使碳與金屬鎂原子結合，形成新的鍵型。所以nacnacMg（nBu）和1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑容易與其他化合物配位生成穩(wěn)定的鎂配合物。</p><p>　　熔點測試情況如下表所示：</p><p>　　表3-1 目

57、標化合物熔點的測試</p><p>　　其中正丁基鎂的熔點為-71℃，1-（2，4，6-三甲基苯基）咪唑熔點為125℃，nacnacH配體的熔點為140-141 oC而我們的目標化合物的分解溫度為216.5℃，同時原料均為液體而我們經過減壓蒸餾得到的最后產物為固體顆粒。</p><p>　　綜上所述，我們可以證實，本文合成出了一種新的化合物。</p><p>　　由

58、表3-1可知，目標化合物的分解溫度為216.5℃，故化合物的熱穩(wěn)定性較高。</p><p>　　綜上所述推測目標化合物1的結構式可能為：</p><p><b>　　4結論</b></p><p>　　本文利用N，N-二（2，6-二異丙基苯基）-2，4-戊二亞胺（nacnacH）和正丁基鎂為原料，以甲苯為溶劑，再與1-（2，4，6-三甲基苯基）

59、咪唑試劑發(fā)生化學反應。結果證實鎂配合物與雜環(huán)化合物能有較好的反應活性，兩者反應生成的化合物產率較高。雖然金屬鎂配合物很早就被發(fā)現，但其許多特性尚未被人們利用，本文的實驗研究對合成具有新結構和新功能的鎂配合物有較好啟發(fā)。由于不斷進步的科學技術需要，相信金屬鎂配合物的應用一定也會有廣闊的發(fā)展前途，會對相關領域產生極大的影響，并開拓出新的研究領域、促進配位化學和其他學科交叉與融合。</p><p><b>　

60、　參考文獻:</b></p><p>　　[1] S Chizu, T Yoshimitsu, N Nagatoshi. Structural characterization of copper (Ⅰ) complexes supported by β-diketiminate ligands with different substitution patterns[J]. Bull Chem So

61、c Jpn, 2006, 79: 118-125.</p><p>　　[2] B M Laurence, F L Michael, J R Severn. The chemistry of β-diketiminato metal complexes[J]. Chem Rev, 2002, 102: 3031-3065. </p><p>　　[3] A W Duff, K J Godd

62、ard, R Kraus. The first triple-decker sandwich with a bridging benzene ring[J]. J Am Chem Soc, 1983, 105: 5479-5480.</p><p>　　[4] X Tian, R Goddard, K-R Pörschke, (β-Diketiminato) palladium complexes[J]

63、. Organometallics, 2006, 25: 5854-5855.</p><p>　　[5] 高明麗. 亞胺類金屬絡合物的合成及其催化烯烴聚合的研究[D]. 上海: 上海有機化學研究所, 2007, 16: 214-218.</p><p>　　[6] B Qian, D L Ward, M R Smith, Ⅲ. Synthesis, structure, and reac

64、tivity of β-diketiminato aluminum complexes[J]. Organometallics, 1998 ,17: 3070-3076.</p><p>　　[7] 范學森, 胡雪原, 張永敏. 三價銦化合物在有機合成中的應用[J]. 有機化學, 2004, 24(5): 455-465.</p><p>　　[8] W K Kim, M J Fevola

65、, L Liable-Sands, A L Rheingold, K H Theopold. [(Ph)2nacnac]MCl2(THF)2 (M=Ti, V, Cr): A new class of homogeneous olefin polymerization catalysts featuring β-diiminate ligands[J]. Organometallics, 1998, 17: 4541-4543.<

66、/p><p>　　[9] 張振琴, 沈琪, 張勇, 姚英明. 二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物催化ε-己內酯開環(huán)聚合[J]. 化學研究與應用, 2005, 17: 352-354.</p><p>　　[10] S C Putu, T H Warren. Three-coordinate β-diketiminato nickel nitrosyl complexes from nickel(I

67、)-lutidine and nickel(II)-alkyl precursors[J]. Organometallics, 2003, 22(20): 3974-3976.</p><p>　　[11] J M Smith, R J Lachicotte, P L Holland. N=N bond cleavage by a low-coordinate iron(Ⅱ)hydride complex[J].

68、 J Am Chem Soc, 2003, 125(51): 15752-15753.</p><p>　　[12] X L Dai, P Kapoor, T H Warren. [Me2NN]Co(η6-toluene): O=O, N=N and O=N bond cleavage provides β-diketiminato cobalt μ-oxo and imido complexes[J]. J A

69、m Chem Soc, 2004, 126: 4798-4799.</p><p>　　[13] 楊正順. 我國聚乙烯樹脂行業(yè)的現狀及發(fā)展方向[J]. 石油化工, 2006, 35(4): 394-398.</p><p>　　[14] 黃遠標. 新型過渡金屬烯烴聚合催化劑的合成及烯烴聚合反應[J]. 福建師范大學碩士學位論文 2006, 16(4): 232-235. </p>

70、;<p>　　[15] 焦銳, 王英. N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺和N,N-二(2,6-二甲基苯基)-2,4-戊二亞胺的合成與表征[J]. 連云港師范高等專科學校學報, 2003, 4: 82-83.</p><p><b>　　附錄</b></p><p><b>　　附圖1</b></p>