基于鈀催化雙齒導(dǎo)向的碳?xì)浞蓟磻?yīng)的研究.pdf

1、碳?xì)滏I(C-H)是構(gòu)成有機(jī)化合物的最基本化學(xué)鍵之一，碳?xì)滏I的活化反應(yīng)是近年來(lái)有機(jī)合成領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)，吸引著越來(lái)越廣泛的化學(xué)工作者的關(guān)注。過(guò)渡金屬催化的碳?xì)滏I活化反應(yīng)由于其具有良好的原子經(jīng)濟(jì)性、環(huán)境友好，符合現(xiàn)代綠色化學(xué)發(fā)展趨勢(shì)而受到人們的廣泛關(guān)注。近十年來(lái)，利用分子內(nèi)導(dǎo)向策略選擇性活化特定碳?xì)滏I成為研究者們的興趣所在。因此，本論文研究了基于高效雙齒導(dǎo)向的碳?xì)浞蓟磻?yīng)體系，成功合成了一系列芳基化產(chǎn)物，主要內(nèi)容如下:
　　1.基于8

2、-氨基喹啉導(dǎo)向Pd催化的烯烴C-H芳基化反應(yīng)的研究
　　碳碳雙鍵是有機(jī)合成中的常用分子砌塊，且多具有生物活性。相比較于反式烯烴領(lǐng)域經(jīng)取代的巨大成功而言，相對(duì)不穩(wěn)定的順式烯烴則研究甚少。過(guò)渡金屬鈀(Pd)催化C-H芳基化反應(yīng)的研究是碳?xì)浠罨I(lǐng)域研究最早，且最為成熟的反應(yīng)類(lèi)型。本課題探究了以Pd催化，8-氨基喹啉導(dǎo)向，芳基碘試劑為偶聯(lián)劑，選擇性地活化烯烴上C-H鍵，實(shí)現(xiàn)丙烯酰胺類(lèi)底物上的順式芳基化反應(yīng)的方法。該方法能夠以高產(chǎn)率和優(yōu)異的

3、選擇性合成一系列順式肉桂酸類(lèi)衍生物。通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，氧化劑過(guò)硫酸氫鉀復(fù)合鹽(oxone)的加入對(duì)反應(yīng)選擇性的提高有巨大的作用。因此，該氧化劑的加入有效抑制了Heck反應(yīng)歷程，即抑制反式產(chǎn)物的產(chǎn)生，進(jìn)而有效提高了反應(yīng)的順?lè)催x擇性。
　　2.基于2-吡啶酰胺導(dǎo)向Pd催化的氨基酸C-H芳基化反應(yīng)的初步研究
　　氨基酸分子，作為蛋白質(zhì)和肽鏈的次級(jí)結(jié)構(gòu)，同樣也可以作為手性分子骨架、手性配體及手性催化劑等，在有機(jī)合成和生物分子領(lǐng)域具有