鈀催化雙碳?xì)滏I活化和[4+2]環(huán)加成合成喹啉衍生物的反應(yīng)研究.pdf

1、鈀催化雙碳?xì)滏I活化鈀催化雙碳?xì)滏I活化和[42]環(huán)加成合成喹環(huán)加成合成喹啉衍生物的啉衍生物的反應(yīng)反應(yīng)研究研究StudiesofPalladiumCatalyzedDualCHBondActivation[42]CycloadditionfSynthesisofQuinolineDerivatives學(xué)科專業(yè)：有機化學(xué)研究生：劉璐指導(dǎo)教師：王建輝教授天津大學(xué)理學(xué)院二零一四年五月摘要近年來，過渡金屬催化的碳?xì)滏I活化構(gòu)建碳碳鍵的反應(yīng)已經(jīng)得到了越

2、來越多的關(guān)注。從綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展角度出發(fā)，通過雙碳?xì)滏I活化，得到相應(yīng)的二芳基產(chǎn)品的方法更為理想。由于特殊的幾何空間限制，分子內(nèi)的兩個碳?xì)滏I活化時需要一個導(dǎo)向基團，使其能夠形成穩(wěn)定的金屬環(huán)狀中間體。然而，這種分子內(nèi)的雙碳?xì)滏I活化形成碳碳鍵的偶聯(lián)反應(yīng)是比較少見的。我們發(fā)展了以Pd(OAc)2為催化劑，Cu(OAc)2H2O為輔助氧化劑，空氣中的氧氣為最終氧化劑，二苯乙酸及其衍生物為起始原料的催化體系，該體系可以高效的催化分子內(nèi)的雙碳?xì)滏I

3、活化反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)在實驗過程中，原料中的羧基作為一個可消除的導(dǎo)向基團，在該雙碳?xì)滏I活化中起著重要的作用。同時，該反應(yīng)為芴酮類化合物的合成提供了一條有效路線。喹啉衍生物是一種重要的有機中間體，在各領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。過去幾十年間，最常用的是以苯胺類化合物作為起始原料，經(jīng)過一系列反應(yīng)的方法來合成喹啉衍生物。然而，這種方法反應(yīng)條件苛刻，要在強酸和高溫下進(jìn)行，限制了該反應(yīng)的適用范圍。本文以吸電子基取代的鄰硝基甲苯為原料，在堿的作用下，與αβ不飽