鈀催化N,N-雙齒螯合基團(tuán)導(dǎo)向的碳?xì)渫榛磻?yīng)研究.pdf

1、碳-碳鍵是有機(jī)化合物的骨架結(jié)構(gòu)。過渡金屬催化的碳-碳鍵構(gòu)筑已取得長(zhǎng)足進(jìn)步，廣泛用于多種藥物、生物活性材料的合成。反應(yīng)過程需要解決兩個(gè)主要問題，碳?xì)滏I的活化和區(qū)域選擇性。通過引入導(dǎo)向基團(tuán)可以區(qū)域選擇性活化碳-氫鍵一步構(gòu)筑碳-碳鍵。目前單齒導(dǎo)向基團(tuán)已得到廣泛研究，但其功能存在一定的局限性，有必要進(jìn)一步探索其他類型的導(dǎo)向基團(tuán)。近年來(lái)，雙齒螯合基團(tuán)被大量用作導(dǎo)向基團(tuán)，拓展了過渡金屬催化碳?xì)浠罨磻?yīng)的應(yīng)用范圍。本論文主要研究過渡金屬鈀催化N,N-

2、雙齒螯合基團(tuán)（喹啉酰胺）導(dǎo)向的芐胺鄰位和1-萘胺8位碳?xì)滏I烷基化反應(yīng)。
　　(1)鈀催化的N,N-雙齒螯合基團(tuán)導(dǎo)向的芐胺鄰位烷基化反應(yīng)研究。
　　反應(yīng)底物為N-(2-甲基芐基)喹啉-2-甲酰胺，N，N-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)為2-喹啉甲?；鶊F(tuán)，烷基化試劑為α-溴苯乙酮，催化劑為醋酸鈀，添加劑為苯甲酸鉀，反應(yīng)溶劑為1，2-二氯乙烷，在90℃下反應(yīng)12小時(shí)，得到預(yù)期的烷基化產(chǎn)物。該反應(yīng)官能團(tuán)兼容性好，含吸電子基團(tuán)和供電子基團(tuán)的烷基化試劑都

3、能很好的反應(yīng)。目標(biāo)產(chǎn)物可以用于3-芳基異喹啉衍生物的合成。
　　(2)鈀催化N，N-雙齒螯合基團(tuán)導(dǎo)向的1-萘胺8位碳?xì)滏I烷基化反應(yīng)研究。
　　反應(yīng)底物為2-喹啉甲酰-1-萘胺，導(dǎo)向基團(tuán)為喹啉甲酰基團(tuán)，烷基化試劑為α-溴乙酸乙酯，催化劑為醋酸鈀，添加劑為苯甲酸鉀，反應(yīng)溶劑為1，2-二氯乙烷，在90℃下反應(yīng)12小時(shí)得到預(yù)期烷基化產(chǎn)物。
　　綜上所述，我們分別研究了芐胺和1-萘胺的烷基化反應(yīng)，所選的烷基化試劑分別為含有羰基的