[N,N]兩齒配體的合成、表征及其鈀絡合物催化Suzuki反應的研究.pdf

1、鈀催化的Suzuki反應是合成碳碳鍵的有效方法之一，在有機合成領域發(fā)揮著十分重要的作用。該反應具有底物官能團容忍性好、反應條件溫和以及芳硼酸經(jīng)濟易得且對潮氣不敏感等諸多方面優(yōu)點，因而在藥物合成領域也有十分廣泛的應用，是目前化學家研究的熱點之一。
　　鈀催化劑的活性是影響Suzuki反應的一個重要因素，恰當?shù)剡x擇催化劑既能使得反應條件溫和、易于操作，又能夠提高反應的產(chǎn)率。Suzuki反應的鈀催化劑一般分為兩大部分：鈀源和配體。鈀源通

2、常有Pd(OAc)2，PdCl2等。配體通常有膦配體、卡賓配體和N-N配體等。由于不同的配體對Suzuki反應具有不同的效果，配體在Suzuki反應中具有重要作用，新型配體的設計與合成已經(jīng)成為 Suzuki反應研究的發(fā)展趨勢之一。
　　本論文主要設計并合成了位阻效應可調(diào)且電子效應可控的[N，N]兩齒吡啶脒基配體、[N，N]兩齒?；拎る呋潴w和[N，N]兩齒氨基亞胺配體，并對這三個體系分別參與的Suzuki反應作了比較詳細的研究，

3、具體研究內(nèi)容為：
　　一、[N，N]兩齒吡啶脒基配體參與的Suzuki反應
　　[N，N]兩齒吡啶脒基配體L1-L6都具有不同程度的催化活性，其中L5的催化活性最高，L4的催化活性最低。L5對大部分溴代芳烴底物都具有較強的活性，產(chǎn)率在90％以上。吡啶脒基配體與PdCl2組成的催化體系中，發(fā)現(xiàn)活性較高的氯代芳烴2-硝基氯苯等存在脫氯和自偶聯(lián)現(xiàn)象。
　　二、[N，N]兩齒?；拎る呋潴w參與的Suzuki反應。
　　

4、[N，N]兩齒?；拎る呋盗信潴w活性較好，L10能在室溫下催化一些溴代芳烴的Suzuki反應，大多數(shù)的溴代芳烴的偶聯(lián)產(chǎn)率能達到90%以上，但對于位阻較大的溴代芳烴和帶有推電子基團的氯代芳烴催化效率低，[N，N]兩齒酰化吡啶脒基配體與PdCl2組成的催化體系中，沒有觀察到2-硝基氯苯等活性氯代芳烴的脫氯和自偶聯(lián)現(xiàn)象，底物的適應范圍比[N，N]兩齒吡啶脒基配體廣。
　　三、[N，N]兩齒氨基亞胺配體參與的Suzuki反應。
　

5、　氨基亞胺配體 L11-L14對溴代芳烴與芳基硼酸的偶聯(lián)反應都具有很好的催化活性，其中配體L12催化活性最好。多數(shù)非活化溴代芳烴都能達到90%以上產(chǎn)率。L12催化非活化的4-甲基氯苯與苯硼酸的反應能達到66%的產(chǎn)率，但L12在催化超強鈍化的2-氨基氯苯和4-氨基聯(lián)苯時，沒有產(chǎn)物生成。
　　本論文合成的14個配體催化活性順序為：[N，N]兩齒氨基亞胺系列配體(L11-L14)>[N，N]兩齒酰基吡啶脒基配體(L7-L10)>[N，N