均相金催化醇的N-烷基化反應和苯乙炔的親核加成反應的研究.pdf

1、近十幾年來，關于Au(Ⅰ)化合物催化的有機化學反應的研究發(fā)展迅速，成為最具有發(fā)展?jié)摿Φ男屡d研究領域。Au(Ⅰ)催化劑催化的化學反應有C-C偶聯(lián)反應、氧化還原反應、C-H鍵活化反應等，并已經(jīng)取得了重大的進展與突破。由于Ph3PAuCl有較強的催化活性，而且催化反應所需要的條件比較溫和，所以探究Ph3PAuCl催化的有機化學反應具有相當大的意義。
　　本論文主要包括以下兩部分:
　　第一部分 Ph3PAuCl催化醇與胺的N-烷基

2、化反應
　　醇與胺的N-烷基化反應是制備胺類化合物的一種有效方法。目前，很多過渡金屬被用來催化這類反應（如Ru、Ag、Ir、Fe、Au0等）。但這些催化劑都存在著一些缺點，如Ru催化反應溫度太高，Ag催化反應產(chǎn)物的選擇性低，F(xiàn)e催化反應周期比較長，異相金催化反應需要氮氣的保護。本論文首次提出了均相Au催化醇與胺的N-烷基化反應，該反應不需要氮氣的保護，反應時間不長，反應溫度也不高。本章首先以氯金酸為原料制備了催化劑Ph3PAuCl

3、，并對該催化劑進行了表征。之后，以苯甲醇、苯胺為底物，t-BuOK為堿，1，4-dioxane為溶劑，研究了Ph3PAuCl催化該反應的可行性，并研究了溶劑、反應溫度、不同堿、催化劑用量、助催化劑以及反應時間等因素對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響，篩選出了最佳反應條件。在最佳反應條件下，對醇、胺的底物又進行了擴展。實驗證明:芳香族化合物比脂肪族化合物的反應活性高，供電子基比吸電子基的化合物反應活性高。最后，我們對該反應的機理也進行了一些研究，并給出可能

4、的反應機理。
　　第二部分Ph3PAuCl催化苯乙炔與N-甲基吡咯衍生物的加成反應
　　含功能團的吡咯衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面應用廣泛，這類化合物的合成方法也多種多樣。目前，常見的是采用過渡金屬催化炔與吡咯衍生物的反應，如In、Pd、Pt、Ru等。但是這些催化劑或多或少都存在一些缺點，如Pt催化炔與吡咯的雙加成反應時需要加入AcOH來活化催化劑。而均相金催化這類反應的報道還不多。本章節(jié)以Ph3PAuCl為催化劑，苯乙炔、N-

5、甲基吡咯為底物，考察不同反應條件如助催化劑類型、溶劑、催化劑及助催化劑的用量、反應溫度等對產(chǎn)物1-methyl-3-(1-(1-methyl-1H-pyrrol-3-yl)-1-phenylethyl)-1H-pyrrole產(chǎn)率的影響，篩選出了最佳的反應條件，即以AgOTf為助催化劑、催化體系的用量為苯乙炔的10 mol％、溶劑選1，2-二氯乙烷、反應溫度為65℃，苯乙炔與N-甲基吡咯按摩爾比為1∶2.3投料，在最佳反應條件下，反應產(chǎn)物