配體促進(jìn)的銅催化N-芳基化反應(yīng)研究.pdf

1、N-芳基胺和N-芳基含氮雜環(huán)化合物廣泛應(yīng)用于生化、藥物、光電轉(zhuǎn)化材料中。合成這類化合物的銅催化N-芳基化法在最近幾年取得的較大的進(jìn)展，特別是很多新的配體被報(bào)道。但仍存在催化劑活性不高、配體實(shí)用性差、底物適用范圍窄、官能團(tuán)容忍性差等缺點(diǎn)。因此，研究開發(fā)出高效、通用、價(jià)廉易得的配體用于銅催化N-芳基化反應(yīng)仍然是人們追求的目標(biāo)。 在前人工作基礎(chǔ)上，本文設(shè)計(jì)了5個(gè)含有O=PPh：結(jié)構(gòu)的0，O雙齒配體，初步性能測(cè)試發(fā)現(xiàn)含有酚羥基的配體L2

2、具有最好的催化活性：在此設(shè)計(jì)基礎(chǔ)上，4個(gè)鄰胺甲基苯酚類N，O雙齒配體被合成，催化性能測(cè)試發(fā)現(xiàn)該系列配體中N-環(huán)己基-2-胺甲基苯酚配體L6明顯優(yōu)于配體L2，并有望作為銅催化N-芳基化反應(yīng)的配體。 受配體L6啟發(fā)，我們測(cè)試了鄰氨基苯酚的催化性能，發(fā)現(xiàn)鄰氨基苯酚具有顯著加速其自身同碘苯的N-芳基化反應(yīng)的自加速效應(yīng)。通過6個(gè)不同取代基的鄰氨基苯酚衍生物配體的催化性能測(cè)試，發(fā)現(xiàn)配體1，2，3，4-四氫喹啉-8-酚具有最好的催化性能。

3、 以環(huán)己胺和溴苯的N-芳基化反應(yīng)為模型反應(yīng)，經(jīng)過條件篩選實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在以CuBr為銅鹽、Cs2CO3為堿、DMSO為溶劑、配體和銅鹽配比為2：1的最佳反應(yīng)條件下80℃反應(yīng)12h，目標(biāo)產(chǎn)物N-環(huán)己基苯胺的GC收率達(dá)到82％。測(cè)試了Cu/1，2，3，4-四氫喹啉-8-酚反應(yīng)體系的底物適用范圍和官能團(tuán)容忍性，發(fā)現(xiàn)該催化體系能有效的催化脂肪胺和N-雜環(huán)化合物與溴代芳烴的N-芳基化反應(yīng)，在80-90℃溫和條件下得到65-95％分離收率的目標(biāo)產(chǎn)物