配體輔助銅催化溴氨酸芳胺化反應研究.pdf

1、溴氨酸芳胺化反應在染料工業(yè)及醫(yī)學研究中占有十分重要的地位。雖然溴氨酸芳胺化反應在近年來取得了較大的進展，但是仍存在催化劑在水溶液中耐受性差、效率低、催化劑用量大、溴氨酸水解嚴重等問題。
　　本文首次提出以二價銅為催化劑，在水溶性還原劑及配體的作用下，形成新型催化體系，以達到穩(wěn)定水溶液中的Cu+，提高催化劑的催化活性，減少溴氨酸水解副反應及提高芳胺化產(chǎn)率的目的。
　　本文設計合成了5類配體，通過模板反應，發(fā)現(xiàn)由具有還原性的配體

2、構成的催化體系的催化活性較差;引入還原劑后，由配體L3構建的催化體系雖然表現(xiàn)出較高的催化效果（產(chǎn)率90.6％），但已不再是均相催化體系。本文對有機相C-N偶聯(lián)反應中常用的5種平面雙齒螫合配體進行了活性測試，發(fā)現(xiàn)除位阻較大的L6及含有酚羥基的L9外，由平面雙齒配體參與構筑的催化體系幾乎沒有任何催化活性。受L2的啟發(fā)，合成了5種席夫堿大環(huán)配體，通過模板反應，發(fā)現(xiàn)只有L11與L14構筑的催化體系具有中等的催化活性，改變環(huán)的尺寸均不能獲得滿意的

3、催化效果。為引入酚羥基，本文設計合成了四種水楊醛席夫堿配體，以這些配體構筑的催化體系催化模板反應，均能取得中等偏上的產(chǎn)率，是催化效果最好的一類配體。對L17進行還原后，得到催化活性最佳的配體L20（產(chǎn)率93.0％）。
　　通過UV-Vis、CV、IR等分析手段，本文證明了構筑催化活性較高催化劑的席夫堿配體L6、L14、L17、L20與Cu1具有較強的配位能力。
　　對模板反應進行了條件優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)以醋酸銅為銅源，L-抗壞血酸為