微孔有機(jī)聚合物負(fù)載鈀催化芳碘胺羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、隨著科學(xué)技術(shù)飛躍進(jìn)步和工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，環(huán)境污染問題越來越迫切的威脅到人類的生存與發(fā)展。為了從源頭上解決污染問題，化學(xué)反應(yīng)的綠色化已經(jīng)成為現(xiàn)代化學(xué)發(fā)展的主要方向之一。羰基化反應(yīng)，特別是基于CO的羰基化反應(yīng)，通常具有高選擇性和原子經(jīng)濟(jì)性，符合綠色化學(xué)的理念和發(fā)展趨勢(shì)，因而被廣泛用于有機(jī)合成中。酰胺化合物是一類重要的精細(xì)化學(xué)品，在醫(yī)藥化學(xué)和工業(yè)化學(xué)中具有重要地位。據(jù)統(tǒng)計(jì)，70％左右的藥物都含有酰胺鍵。傳統(tǒng)的工業(yè)化合成方法以羧酸為原料合成酰胺

2、，需要消耗大量的偶聯(lián)劑，并且效率低。作為一種高效綠色的酰胺合成方法，催化的芳鹵胺羰基化合成酰胺，特別是芳基酰胺化合物，受到了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛重視。
　　論文結(jié)合近年有機(jī)微孔聚合物材料的最新研究進(jìn)展，合成了基于苯-三苯基膦聚合物負(fù)載的鈀催化劑。將其應(yīng)用于芳碘的胺羰基化反應(yīng)，考察了堿、溶劑、溫度等條件對(duì)反應(yīng)體系的影響。實(shí)驗(yàn)得出該微孔聚合物負(fù)載的鈀催化劑具有優(yōu)異的催化性能，其催化活性高于Pd/Al2O3，Pd/SiO2，Pd/C等負(fù)

3、載型多相催化劑。且在較溫和的條件下（K2CO3為中和劑，DMF溶劑，120℃，1atm CO），高收率的獲得了芳基酰胺化合物。進(jìn)一步，本論文考察了溫度對(duì)于羰基化產(chǎn)物選擇性的影響，發(fā)現(xiàn)在該反應(yīng)體系中，通過調(diào)控反應(yīng)條件，可以分別得到酰胺和α-酮酰胺產(chǎn)物，在K2CO3參與，DMF溶劑，70℃，2MPa條件下反應(yīng)24h，可得到72%的α-酮酰胺收率，選擇性85%。為了驗(yàn)證催化體系是否對(duì)于底物具有普適性，各種帶有不同取代基的芳碘和不同仲胺被用于進(jìn)