鈀催化炔烴和烯烴羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、　　本論文主要研究了溫和條件下，通過(guò)炔烴和烯烴羰基化反應(yīng)合成3-鹵丙烯酸酯及其衍生物，以及鈀催化的2-炔基苯酚及衍生物選擇性環(huán)化合成2-取代和2，3-二取代苯并呋喃。首先，介紹了在催化量有機(jī)鈀和5當(dāng)量銅鹽存在下，末端炔烴選擇性的得到中等以上收率的(Z)-3-鹵丙烯酸酯類產(chǎn)物。其次，介紹了在溫和條件下，在有機(jī)鈀催化下，(E)-二碘烯烴和醇發(fā)生羰基化反應(yīng)合成的3-鹵丙烯酸酯和馬來(lái)酸二醋合成方法，在催化量的氯化鈀和3當(dāng)量氯化銅存在下，能選擇性

2、得到中等收率(E)-3-氯丙烯酸酯類和馬來(lái)酸酯產(chǎn)物。值得提出的是(E)-二碘烯烴在轉(zhuǎn)化為過(guò)程中，構(gòu)勢(shì)由反勢(shì)轉(zhuǎn)化為順勢(shì)。最后，提供了一種新奇和選擇性合成2-取代苯并呋喃和3-鹵苯并呋喃的方法。在5mol﹪PdX2(X=Cl，Br)催化下，2-炔基苯酚及衍生物能順利環(huán)化得到高產(chǎn)率的苯并呋喃。而當(dāng)催化體系變?yōu)镻dX2/CuX2(X=Cl，Br)，在0.2當(dāng)量的HN(Et)3I氨鹽的助催化下，能高選擇性得到3-鹵苯并呋喃，對(duì)這兩種反應(yīng)的可能機(jī)理