光促進(jìn)溫和條件下鹵代烴的羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、近年來(lái),光促進(jìn)烯烴在常溫常壓下與一氧化碳和醇的氫甲酯化反應(yīng)引起了人們的關(guān)注,它也是制備羧酸甲酯的重要方法.而成本相對(duì)低廉、品種繁多的鹵代烴的光促進(jìn)氫甲酯化反應(yīng)研究較少.該文以一系列不同類型的鹵代烴為底物,以非貴金屬鈷鹽作催化劑,常溫常壓條件下實(shí)現(xiàn)了羰基化反應(yīng),有選擇性的得到了甲酯化產(chǎn)物.該文考察了芐基氯,氯乙酸乙酯,溴代環(huán)己烷,碘代正丁烷,溴代正丁烷,溴代正戊烷,氯代正丁烷等鹵代烴底物,發(fā)現(xiàn)多種鹵代烴在適當(dāng)條件下均可在溫和條件下進(jìn)行光促

2、進(jìn)羰基化反應(yīng),生成相應(yīng)正構(gòu)酯和異構(gòu)化產(chǎn)物,研究了各種因素對(duì)反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)鈷鹽是很好的催化劑,醋酸鈉是非常好的添加物,其促進(jìn)作用遠(yuǎn)強(qiáng)于其它添加物.加入適宜的醋酸鈉量,可提高反應(yīng)的產(chǎn)率和選擇性.以二氧化碳代替一氧化碳,其它條件不變,適當(dāng)延長(zhǎng)光照時(shí)間,發(fā)現(xiàn)有類似的反應(yīng)及規(guī)律存在,只是酯的產(chǎn)率和選擇性不及與一氧化碳的反應(yīng).但由于二氧化碳的化學(xué)不活潑性,以及每年巨大排放量所造成的環(huán)境問(wèn)題,它參與的羰基化反應(yīng)就成為一個(gè)重要又富有潛力的課題,是綠色