鎂粉促進(jìn)羰基化合物的硅醚化、烯基化及環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、自格式試劑發(fā)現(xiàn)以來,在金屬有機(jī)合成中發(fā)揮了重要的作用,是一種很有研究價(jià)值的反應(yīng)體系。近年來,鎂粉促進(jìn)的反應(yīng)具有條件溫和、反應(yīng)速度快、區(qū)域選擇性和立體選擇性都很強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),是一類頗具使用價(jià)值和應(yīng)用前景的研究熱點(diǎn),對于發(fā)展更溫和的合成工藝和化學(xué)可持續(xù)技術(shù)是非常重要的。我們研究組從環(huán)境友好的角度出發(fā),報(bào)道了鎂粉促進(jìn)的羰基化合物與鹵代烴的碳碳鍵和碳氧鍵的形成反應(yīng)。
　　論文主要研究了鎂粉促進(jìn)TMSCl存在下羰基化合物與鹵代烴的硅醚化、烯基化

2、和環(huán)化反應(yīng)研究。
　　本論文共分為四章:
　　第一章:鎂粉促進(jìn)的有機(jī)合成反應(yīng)研究進(jìn)展本章主要綜述了格式試劑的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì),以及格式試劑參與的現(xiàn)代有機(jī)合成的最新研究進(jìn)展,最后對格式試劑和鎂粉的優(yōu)點(diǎn)及局限性以及它們反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用進(jìn)行了較為系統(tǒng)的綜述。
　　第二章:一鍋三組分鎂粉促進(jìn)高烯丙基硅醚的合成研究本章簡要綜述TMSCl參與的有機(jī)合成研究進(jìn)展基礎(chǔ)上,考察了不同的反應(yīng)條件對反應(yīng)的影響并對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,報(bào)

3、道了鎂粉促進(jìn)TMSCl調(diào)控下,鹵代烴與不同的芳香醛或芳香酮的反應(yīng),利用該方法合成了18種硅醚化合物,其中包括十種新化合物。通過IR、1H NMR、13C NMR、MS以及元素分析表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。這一方法是“一鍋”對羥基保護(hù),構(gòu)建C-C鍵和O-Si鍵的新方法和新途徑,具有收率高、反應(yīng)時(shí)間短、不使用催化劑等優(yōu)點(diǎn)。
　　第三章:無溶劑鎂粉促進(jìn)溴化芐與羰基化合物的烯基化反應(yīng)研究本章簡要綜述1,2-二苯乙烯類化合物最新研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上,從環(huán)

4、境友好角度出發(fā),首次實(shí)現(xiàn)了“一鍋”無溶劑TMSCl催化條件下,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鎂粉促進(jìn)鹵代烴與羰基化合物的Barbier-type烯基化,提供了一種新的合成1,2-二苯乙烯類化合物的綠色化學(xué)方法。利用該方法合成了29種1,2-二苯乙烯類化合物,其中包括十一種新化合物。通過熔點(diǎn)、IR、1H NMR、13C NMR、MS以及元素分析表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。這一方法是一種構(gòu)建C=C鍵的新方法和新途徑,具有反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率高、選擇性強(qiáng)、適用范圍廣及操作簡單易行

5、等特點(diǎn)。
　　第四章:鎂粉促進(jìn)TMSCl存在下芳香醛與α-溴代苯乙酮的Darzens縮合反應(yīng)研究本章簡要綜述近年來Darzens縮合反應(yīng)的最新研究進(jìn)展,報(bào)道了鎂粉和乙醇的體系中TMSCl存在下的Darzens縮合反應(yīng)。以醛、α-溴苯乙酮為原料合成了13種環(huán)氧乙烷衍生物.化合物的結(jié)構(gòu)通過熔點(diǎn),IR,1HNMR,13CNMR等進(jìn)行了表征。該方法具有操作簡單,反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率高,立體選擇性強(qiáng),使用環(huán)境友好的乙醇為溶劑等特點(diǎn),符合綠色化