肼與羰基化合物的反應及其機理研究.pdf

1、X764598碩士學位論文論文題目肼與羰基化合物的反應及其機理研究學科專業(yè)名稱申請人姓名指導教師論文提交時間物理化學趙建霞劉奉嶺教授梁芳珍教授2005年4月15日山東師范大學碩士學位論文摘要肼與羰基化臺物生成腙及其成環(huán)化合物，這是有機合成中的一類重要的反應。其產(chǎn)物由于具有廣泛的生物活性和藥理活性，而備受人們的關(guān)注㈣。掘報道schiff堿及其金屬配合物具有多方面用途。如有些Schiff堿及其配合物具有獨特的抗病毒、抗癌、抑制細菌生長，清除

2、超氧陰離子自由基(02‘)的生物特性‘?！?；有些含0、S、N的Schiff堿配合物具有仿酶催化活性i“。2】；水楊醛縮胺類Schiff堿具有光致變色的性質(zhì)【I。”]；有些Schiff堿結(jié)合在一些聚合物中，有使產(chǎn)物增強熒光的性能【15啪J。許多SeN哪盛配合物具有生物活性和藥理活性，可作為藥物使用，如吡唑衍生物有降血壓、抗菌、消炎、抗癌等特性【I”，近年來，各種Q，B一不飽和酮的Mannich反應研究極為活躍[18】，與其相應的苯腙已被用

3、作抗白血病的藥[】9】；還有些Schiffl喊配合物可以調(diào)節(jié)植物的生長[20J。同時，腙也是一種很好的配體。因此，該反應的研究具有重要的實際意義。就我們所知，關(guān)于該反應機理的量子化學研究到目前尚未見到。本文從實驗上和理論上對肼與具有芳香性的羰基化臺物的反應進行了一些探討，希望對此類反應的深入研究提供實驗和理論上的依據(jù)。本文的主要研究內(nèi)容如下：1合成新的Schiff堿配體我們知道Schi跚我及其配合物具有廣泛的生物藥理活性[381，而其活

4、性大小取決于Schiff堿的結(jié)構(gòu)和金屬離子，不同配合物有不同功能，只有不斷研究新的配體，才能不斷發(fā)現(xiàn)它們的新用途、新功能，如何合成一個更新的Schiff堿配體引起了人們的極大興趣。為此，我們在前人大量研究的基礎(chǔ)上合成了希夫堿N，N雙水楊醛縮連氮；同時我們也合成了文獻未曾報道的新的希夫堿N，N雙糠醛縮連氮和希夫堿N，N雙鄰香草醛縮連氮。2芳香醛中苯環(huán)上間位基團對反應的影響鄰香草醛從結(jié)構(gòu)上看相當于在水楊醛醛基的間位上引入了一個甲氧基，實驗結(jié)

5、果和理論計算結(jié)果都表明，鄰香草醛與肼的反應更易進行。我們認為反應開始是由肼(NH2NH2)中帶孤對電子的NN芳香醛醛基(一CHO)中帶一定正電荷的c進攻，發(fā)生親核加成反應。在鄰香草醛中，由于甲氧基在醛基的問位，沒有供電的共軛效應，只存在對羰基碳的吸電子誘導效應，結(jié)果使羰基碳的正性增強，從而有利于肼的進攻，降低了反應的能壘，使反應更易進行。3晶體結(jié)構(gòu)由呋喃甲醛與水合肼反應生成希夫堿N，N雙呋喃甲醛縮連氮，并用溶液法生長其單晶。x一射線單晶