連續(xù)流動光催化芐基溴化及喹啉C5溴化反應.pdf

1、甲苯類衍生物芐基溴代及喹啉環(huán)上的C-5位置溴化反應在有機合成中被廣泛研究，芐基及喹啉環(huán)上C-5位置溴化反應產物可以作為有機化學反應十分重要的中間體。本文主要包括光催化連續(xù)流動芐基一溴及二溴代反應和光催化進行喹啉環(huán)C-5位置一溴代反應兩部分內容。
　　第一部分探究了用可見光引發(fā)反應，利用連續(xù)流動微反應器，1,3-二溴-5,5-二甲基海因（DBDMH）作為溴化試劑，進行了甲苯類衍生物芐基一溴及二溴代反應。相較于以前文獻報道的溴化反應來

2、說，首先該反應避免了使用有毒的單質溴（Br2）和CCl4。而且DBDMH含有的兩個溴原子均能在光引發(fā)下參與反應。重要的是，芐基一溴化及二溴化反應時間均得到很大程度縮減，而產物收率及選擇性卻得到了很高的提升。
　　首先以對二甲苯為原料進行了芐基一溴代反應，通過篩選反應溶劑，兩個甲基溴代反應時間，DBDMH的用量進行了篩選。最終得到最優(yōu)的實驗條件：1.1倍量的DBDMH作為溴化試劑，反應光源為藍光燈，以乙腈/二氯甲烷混合溶劑（CH3C

3、N/DCM），連續(xù)流動反應50 min，得到了86%的氣相收率。在最優(yōu)的實驗條件下拓展了11個甲苯類底物。同時以對氯甲苯為原料，將反應放大了10倍，依舊得到了85%的分離收率。其次以對溴甲苯為原料進行了芐基二溴代反應，對反應的溶劑，間歇法反應與連續(xù)流動反應進行對比，溴代試劑進行了篩選。最終得到最優(yōu)實驗條件為：2 equiv的DBDMH作為溴化試劑，反應光源為藍光燈，以乙腈/二氯乙烷混合溶劑（CH3CN/DCE），連續(xù)流動反應70 min

4、，得到了94%的氣相收率。
　　第二部分主要在光引發(fā)條件下用DBDMH進行了8-苯甲酰氨基喹啉環(huán)C-5位置溴代反應簡單的探索。篩選了反應所用的溶劑，反應所用的光源，DBDMH的用量及反應所需的時間，獲得了最佳的實驗方案：8-苯甲酰氨基喹啉0.2 mmol，DBDMH0.11 mmol，以二氯甲烷作為溶劑，在白熾燈照射下連續(xù)流動30 min，得到了95%的氣相收率。通過條件篩選之后，對8-苯甲胺氨基喹啉類底物的官能團適應性進行了初步