Zn(OTf)-,2-催化芳烴付-克芐基化反應(yīng)研究.pdf

1、付-克烷基化反應(yīng)是合成有機(jī)中間體的一種重要的方法，尤其是芳香族的芐基化反應(yīng)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于重要藥物中間體二芳基甲烷化合物的合成。芳烴和雜環(huán)芳烴的官能團(tuán)化在合成上非常重要，在藥物化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)和精細(xì)化學(xué)等方面有廣泛的應(yīng)用。由于其傳統(tǒng)的Lewis酸催化劑如AlCl3存在著用量大，環(huán)境污染嚴(yán)重，產(chǎn)物選擇性差等一系列問(wèn)題，因此研究開(kāi)發(fā)新型的Lewis酸催化劑如含三氟甲基磺酸金屬鹽催化芳烴的付－克烷基化反應(yīng)越來(lái)越受到人們的關(guān)注。 本文以含三

2、氟甲基磺酸金屬鹽Lewis酸催化劑來(lái)催化芳烴的付-克芐基化反應(yīng)。通過(guò)付－克芐基化法來(lái)合成殺菌劑2-芐基-4-氯苯酚，并對(duì)不同底物的芐基化反應(yīng)進(jìn)行研究，底物有苯甲醚、甲苯和苯。研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑等因素對(duì)反應(yīng)的影響，本論文工作內(nèi)容主要如下： 1.以三氟甲基磺酸金屬鹽為催化劑，研究了合成殺菌劑2-芐基-4-氯苯酚的反應(yīng)條件。通過(guò)逐個(gè)改變反應(yīng)中的單項(xiàng)條件，如底物的投料比，溫度等以找到該反應(yīng)的最佳條件，并與無(wú)水氯化鋅催化時(shí)的產(chǎn)

3、率進(jìn)行比較，最佳反應(yīng)條件為：對(duì)氯苯酚與芐氯的物質(zhì)量之比1.2:1，催化劑Zn(Otf)2為芐氯量的5mol％，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，溶劑為硝基甲烷，產(chǎn)物2-芐基-4-氯苯酚的產(chǎn)率為93.8％。 2.研究了不同底物（如苯甲醚、甲苯和苯）的芐基化反應(yīng)，對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了探索。最佳反應(yīng)條件為：三個(gè)底物在催化劑Zn(Otf)2的催化下，以硝基甲烷為溶劑，Zn(Otf)2為芐氯量的5 mol％，反應(yīng)溫度為60℃，芐氯的轉(zhuǎn)化率均為