含2-（二甲氨基）芐基稀土配合物的合成和反應(yīng)性能.pdf

1、本文首先合成、表征了均配型三[2-(二甲氨基)芐基]稀土(鑭、釹、釔)配合物，然后通過三(2-(二甲氨基)芐基)釔配合物與胺基橋聯(lián)雙酚的質(zhì)子交換反應(yīng)，合成了橋聯(lián)雙芳氧基釔2-(二甲氨基)芐基配合物。研究了這些含2-(二甲氨基)芐基的稀土金屬配合物催化Henry反應(yīng)、Tishchenko反應(yīng)、丙交酯聚合和己內(nèi)酯聚合的行為。 1.無水YCl3與2-(二甲氨基)芐基鋰LiR(R=CH2C6H4NMe2-o)以摩爾比1：3在THF中反應(yīng)

2、，合成了均配型的三芐基釔配合物YR3。無水LaCl3，NdCl3與KR以摩爾比1：3在THF中反應(yīng)，合成了三芐基稀土配合物L(fēng)aR3，NdR3。 2.三芐基釔配合物YR3與胺基橋聯(lián)雙酚以摩爾比1：1在THF中反應(yīng)，合成了橋聯(lián)雙芳氧基釔2-(二甲氨基)芐基配合物。該配合物經(jīng)過核磁、元素分析、紅外等表征，并測定了它的晶體結(jié)構(gòu)。 3.三芐基稀土配合物L(fēng)nR3都可以有效地催化Henry反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率中等到高。稀土離子半徑

3、和引入橋聯(lián)雙芳氧基輔助配體對催化活性都沒有明顯影響。 4.橋聯(lián)雙芳氧基釔2-(二甲氨基)芐基配合物可以作為高活性的催化劑催化Tishchenko反應(yīng)，反應(yīng)時間較短，適應(yīng)底物較廣，其催化活性明顯比三芐基釔的活性高。 5.三芐基稀土配合物L(fēng)nR3可以作為單組分催化劑催化丙交酯的開環(huán)聚合，并顯示有較高的活性，其中三芐基釔配合物可以催化丙交酯的可控聚合，能得到分子量分布較窄的聚合物。同時，三芐基稀土配合物也可以作為單組分催化劑高