仿生催化溴化功能分子的設(shè)計(jì)及研制.pdf

1、分類號：密級：學(xué)校代碼：學(xué)號：10165201110986遣掌師耗大學(xué)碩士學(xué)位論文仿生催化溴化功能分子的設(shè)計(jì)及研制作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：張瑞無機(jī)化學(xué)生物無機(jī)邢永恒教授2014年5月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要基于釩在生物領(lǐng)域的重要應(yīng)用及其在某些相關(guān)領(lǐng)域的催化活性，例如鹵代過氧化物酶，生物固氮，金屬蛋白酶模擬物以及胰島素模擬物，以至于研究者們長期以來對其研究熱情始終未減。尤其自釩鹵代過氧化物酶發(fā)現(xiàn)以來，科學(xué)家們對其催化

2、氧化的性質(zhì)和機(jī)制的研究興趣逐步加深。而由于天然酶大多是由蛋白質(zhì)組成的，存在很多固有缺陷，如難于分離提純、易于因環(huán)境改變而變質(zhì)等等。因此，我們希望設(shè)計(jì)合成一些可以替代天然鹵代過氧化物酶的模型配合物來進(jìn)行溴化催化反應(yīng)。在天然釩鹵代過氧化物酶的活性中心的配位環(huán)境中，中心金屬釩都是與N、0配位，且都存在V=O基團(tuán)。因此，在模型配合物的設(shè)計(jì)中最為重要的選擇含有氮、氧原子的配體。截至目前，已報(bào)道的大多數(shù)模型配合物的配位環(huán)境與天然酶活性中心的結(jié)構(gòu)以及

3、配位環(huán)境并不完全一致，而經(jīng)研究表明，這些與釩鹵代過氧化物酶活性中心配位環(huán)境不同的配合物也同樣是具有催化活性的。同時，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，許多反應(yīng)體系中銅的配合物也存在催化氧化活性。因此，我們嘗試用銅配合物來模擬天然鹵代過氧化物酶。本論文主要設(shè)計(jì)合成了4個含氮雜環(huán)釩配合物和6個過渡金屬藥物分子配合物。通過Xray單晶衍射的方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定，并進(jìn)行了紅外、紫外、熱重等表征。系統(tǒng)的研究了釩配合物的結(jié)構(gòu)和催化活性之間的關(guān)系，同時初步設(shè)想并且探討了在

4、溴化催化反應(yīng)中銅配合物的催化活性。[VO(Tp41)(pz)(SCN)】1／2CH2C12(1)[vo(c5H702)(Tp41)】CH30H(2)[V(O)2(C204)(C13NsHl3)]’(IIS04)‘2H20(3)VO(C204)(C13NsHl3)(4)Cu(htba)2(PZ)2(5)【Cu(htba)(2，2bipy)]。(htba)(6)Cu(htba)2(4，4bipy)2(7)【Co(htba)2(4，4bipy