芳胺連續(xù)流動(dòng)硝化及光催化脫羧硝化研究.pdf

1、含硝基化合物廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥等領(lǐng)域，同時(shí)也是一種重要的精細(xì)化工中間體。本文主要包括芳胺的連續(xù)流動(dòng)硝化制備硝基芳胺和光催化脫羧硝化制備β-硝基苯乙烯衍生物兩部分內(nèi)容。
　　第一部分研究了在連續(xù)流動(dòng)微反應(yīng)器中，以硝酸鉍為催化劑，硝酸為硝化試劑，選擇性硝化芳胺。相比于傳統(tǒng)的混酸硝化方法，具有反應(yīng)條件較為溫和，反應(yīng)易于精確控制，鄰位選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。
　　以芳基伯胺為原料，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時(shí)間（泵流速）、乙酸酐用量、

2、硝酸用量、硝酸鉍用量等對硝化收率以及鄰對位選擇新的影響。最終確定10 mol％五水硝酸鉍，2.0倍量濃硝酸（65wt.％），9.0倍量乙酸酐，二氯甲烷為溶劑，在30℃條件下反應(yīng)50分鐘。通過連續(xù)流動(dòng)微反應(yīng)器，擴(kuò)展了14個(gè)鄰硝基芳胺類底物。同時(shí)以苯胺為原料，將反應(yīng)規(guī)模放大了五倍，仍然得到了93％的分離收率。
　　第二部分主要對α，β-不飽和羧酸在光催化條件下脫羧硝化生成β硝基苯乙烯進(jìn)行了初步的探索。通過對光催化劑種類，添加物，氧化劑