鈀催化的缺電芳烴sp2C-H偶聯(lián)反應和普通酰胺β位烷烴sp3C-H氧?；磻?pdf

1、隨著有機合成化學與金屬有機化學的迅速發(fā)展，直接使用C-H活化及功能化的反應方法已逐漸成為理想的合成手段。目前，C-H活化的研究主要集中在芳烴sp2..C-H鍵和烷烴sp3..C-H鍵。
　　在芳烴sp2..C-H活化領域中，挑戰(zhàn)之一是通過二次活化芳烴C-H鍵生成聯(lián)芳烴的偶聯(lián)反應。迄今為止，此種偶聯(lián)反應的底物主要集中在雜環(huán)芳烴、帶有導向基團的芳烴以及多氟芳烴上，普通芳烴尤其是普通缺電芳烴在溫和條件下的催化偶聯(lián)鮮有報道。本論文通過使用

2、醋酸鈀、三氟醋酸、過硫酸鉀或氧氣（1atm）的催化氧化體系完成了諸如硝基苯、三氟甲苯、苯甲酸乙酯等缺電芳烴及其衍生物的催化自身偶聯(lián)反應，非常缺電的普通芳烴如1，3-二硝基苯也可發(fā)生偶聯(lián)(9例，收率35-68％)。此外，還實現(xiàn)了使用酯基作為導向基團的苯甲酸乙酯與硝基苯或三氟甲苯的高選擇性的催化交叉偶聯(lián)反應（2例，收率55％或56％）。并且，不含導向基團的缺電芳烴也可以中等的化學選擇性得到交叉偶聯(lián)產物。
　　而在烷烴sp3..C-H活

3、化領域中，重點與難點仍在于反應活性和選擇性。由于烷烴sp3..C-H鍵比起芳烴sp2..C-H鍵更為惰性，因而通常需要引入特殊制備的導向基團來實現(xiàn)其功能化反應。直接利用既存在于底物也存在于產物中的普通官能團作為導向基團的烷烴sp3..C-H氧化反應尚未有報道。本論文通過使用醋酸鈀、三氟醋酸、過硫酸鉀的催化氧化體系，實現(xiàn)了使用普通酰胺作為導向基團的烷烴sp3..C-H氧?；磻?。一系列氮上直鏈烷基、環(huán)烷基和缺電芐基取代的2，2-二甲基丙酰