銅催化3-氧-喹唑啉與C-H鍵的氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、利用兩個(gè) C-H鍵之間的氧化偶聯(lián)反應(yīng)去構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵的方法對(duì)有機(jī)化學(xué)家來(lái)說(shuō)是一種極具吸引力的理想工具。因?yàn)檫@樣可以避免對(duì)底物前官能團(tuán)化操作，所以使得氧化偶聯(lián)反應(yīng)成為一種環(huán)境友好的、原子和步驟經(jīng)濟(jì)的、適合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略需求的一類反應(yīng)。而喹唑啉是藥物、農(nóng)藥、材料和其他一些精細(xì)化學(xué)品中常見(jiàn)的骨架結(jié)構(gòu)。由于這些化合物具有非凡的功能，科學(xué)家在合成和直接官能團(tuán)化喹唑啉上付出了大量的努力。但是，由于現(xiàn)在的合成模式上存在效率低和區(qū)域選擇性差等問(wèn)題，

2、因此仍然需要開(kāi)發(fā)新穎高效的合成方法?；谝陨系谋尘埃覀冮_(kāi)發(fā)了銅催化喹唑啉-3-氧化合物分別與C(sp2)-H, C(sp3)-H鍵的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。
　　本論文主要包括以下兩個(gè)部分的研究：
　　（1）本論文發(fā)展了首例銅催化的含氮雜環(huán)與未活化的醛的C(sp2)-H, C(sp2)-H氧化偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)不僅提供了一種直接合成喹唑啉基芳基酮的方法，還提供了一種意想不到的通過(guò)喹唑啉合成異羥肟酯類化合物的策略。由于這種方法具有反應(yīng)條

3、件溫和、易操作、底物適用性廣等特點(diǎn)，可以用于方便快捷的構(gòu)建喹唑啉化合物庫(kù)。
　?。?）本論文還研究了銅催化的喹唑啉氮氧化物與甲基芳烴的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。并且首次報(bào)道了在溫和的反應(yīng)條件下，通過(guò)喹唑啉氮氧化物和甲基芳烴的C(sp3)-H鍵的氧化偶聯(lián)去構(gòu)建喹唑啉酮骨架。不僅實(shí)現(xiàn)了對(duì) C(sp3)-H的官能團(tuán)化和構(gòu)建C(sp3)-O鍵，而且對(duì)喹唑啉酮的3號(hào)位進(jìn)行了芐基化修飾。我們也完成從C(sp2)-H到C(sp3)-H的嘗試，進(jìn)一步證明了3