有機(jī)相中水解酶催化C-C鍵形成.pdf

1、酶是許多化學(xué)反應(yīng)的催化劑，可以提高至少10倍的反應(yīng)速率。因?yàn)槊复呋磻?yīng)具有催化過(guò)程簡(jiǎn)單、立體選擇性高、條件溫和、能夠催化非常多的基質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)，所以酶催化已經(jīng)廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代有機(jī)合成中。近幾十年來(lái)，已經(jīng)有很多報(bào)道關(guān)于如何提高酶在有機(jī)合成中的催化活性、立體選擇性和穩(wěn)定性的研究。主要有兩個(gè)方面：一是從內(nèi)部環(huán)境提高酶的催化活性，包括：酶化學(xué)修飾、酶定點(diǎn)突變和固定化酶。二是從外面環(huán)境提高酶的催化活性，包括：使用有機(jī)介質(zhì)、離子液體和超臨界流體作為反應(yīng)介

2、質(zhì)。
　　本研究分為五個(gè)部分：第一章介紹了有機(jī)相、離子液體和超臨界流體中酶催化的研究進(jìn)展。第二章研究了黑曲霉脂肪酶A催化醛與硝基烷烴的Henry反應(yīng)。通過(guò)研究酶源、反應(yīng)介質(zhì)、水含量、酶用量、反應(yīng)物摩爾比和溫度對(duì)該反應(yīng)的影響，尋找脂肪酶催化Henry反應(yīng)的最佳條件。結(jié)果顯示：在最佳條件下，ANL催化Henry反應(yīng)的產(chǎn)率最高達(dá)94%。第三章研究了木瓜蛋白酶（Papain from papaya latex）催化Henry反應(yīng)，通過(guò)對(duì)反

3、應(yīng)介質(zhì)、水含量、酶用量和反應(yīng)物摩爾比對(duì)反應(yīng)的影響研究。發(fā)現(xiàn)不同條件下Papain與ANL催化Henry反應(yīng)的趨勢(shì)相同，papain催化Henry反應(yīng)的產(chǎn)率最高可達(dá)95%，說(shuō)明脂肪酶和蛋白酶可能對(duì)Henry反應(yīng)有著相似的催化性能。第四章研究了Papain催化合成5-芳亞叉基羅丹寧衍生物。發(fā)現(xiàn)papain能夠在較短時(shí)間內(nèi)催化合成5-芳亞叉基羅丹寧衍生物，12h后最高產(chǎn)率達(dá)86%。但可能是因?yàn)榭臻g位阻的原因，木瓜蛋白酶對(duì)于帶有鄰位取代基團(tuán)的芳