膠束與金屬膠束模擬水解酶催化羧酸酯水解的研究.pdf

1、本文為研究配合物立體構(gòu)型對(duì)酯水解過程的影響，以開環(huán)的二氧環(huán)胺二價(jià)過渡金屬Ni(Ⅱ)配合物作為羧酸酯水解酶的模擬酶模型，研究其與不同表面活性劑形成的金屬膠束催化PNPP水解的動(dòng)力學(xué)，探討金屬配合物空間結(jié)構(gòu)以及表面活性劑膠束對(duì)反應(yīng)的影響。動(dòng)力學(xué)結(jié)果表明，配合物幾何構(gòu)型對(duì)PNPP水解有較大的影響，配體空間位阻越小越有利于PNPP的水解；配合物在陽離子表面活性劑形成的膠束溶液中對(duì)PNPP水解催化作用不如在兩性離子表面活性劑LSS和非離子表面活性

2、劑Brij35膠束溶液中對(duì)PNPP-水解的催化作用。為探索不同金屬離子在酯水解過程中的作用，合成了兩種Schiff堿類的的銅(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)配合物，并系統(tǒng)研究了兩種配合物與陽離子表面活性劑CTAB形成的金屬膠束催化羧酸酯PNPP的催化水解動(dòng)力學(xué)和機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明銅(Ⅱ)配合物是催化羧酸酯水解的較好的催化劑，配合物在CTAB膠束中的高催化活性可能源自于催化過程中底物與配合物的適度配位能力以及膠束與反應(yīng)物之間強(qiáng)靜電相互作用。金屬離子的性質(zhì)

3、對(duì)羧酸酯水解過程的影響是全方位的。在人工水解金屬酶的設(shè)計(jì)中，金屬離子種類的選擇尤為重要。為探討雙子表面活性劑形成的膠束對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響，合成了季銨類和雙子陽離子表面活性劑(12-2-12，2Br-)，與雙子陽離子表面活性劑(16-2-16，2Br-)形成的膠束作對(duì)比，研究了對(duì)羧酸酯PNPP催化水解的影響，考察了不同疏水鏈的雙子膠束對(duì)反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明，雙子表面活性劑膠束疏水鏈越長越有利于羧酸酯的水解反應(yīng)，為以后選擇模擬酶的微環(huán)境提