金屬配合物及金屬膠束模擬水解金屬酶催化酯類水解動力學研究.pdf

1、金屬配合物特別是由金屬配合物與表面活性劑形成的金屬膠束作為一類模擬水解酶已成為近年來十分活躍的研究領域。
　　 本論文圍繞金屬配合物及金屬膠束作為模擬酶對催化羧酸酯和磷酸酯的影響，對催化水解反應的動力學進行了較深入系統(tǒng)的研究。研究結(jié)果對了解酶催化作用的機理以及設計高效的人工酶模型提供了一定的理論依據(jù)和有用信息。
　　 研究了兩種O,O'-二(2-苯烷基)二硫代磷酸根合鎳(Ⅱ)配合物NiR1和NiR2催化對硝基苯酚吡啶甲酸

2、酯(PNPP)水解反應的動力學。提出了可能的催化反應的機理，建立了配合物催化PNPP水解的動力學數(shù)學模型。研究表明，兩種金屬配合物是催化PNPP水解的有效催化劑，表觀一級速率常數(shù)與自水解相比，NiR1和NiR2催化PNPP提高了102～104倍；催化活性隨著體系的pH值和溫度的增大而增大。
　　 為探索Schiff堿過渡金屬離子配合物對催化磷酸二酯水解的活性，研究了冠醚Schiff堿鈷(Ⅱ)配合物CoR在緩沖溶液中催化雙(對硝基

3、苯酚)磷酸二酯(BNPP)的水解情況；建立了BNPP催化水解的動力學數(shù)學模型，用光譜數(shù)據(jù)證明了動力學模型的合理性；CoR催化BNPP水解的反應速率比自水解提高了106倍；配合物催化BNPP水解的最佳條件為pH8.0，溫度50℃。
　　 研究了兩種大環(huán)過渡金屬配合物(NiR和CuR)分別與表面活性劑正月桂酸肌氨酸(LSS)組成金屬膠束催化PNPP水解的影響。結(jié)果表明，該兩種金屬配合物形成的金屬膠束均能有效催化PNPP水解，在金屬膠